Диборан также Боран

И наконец, к настоящему времени существенно повысился интерес к исследованиям, связанным с использованием в качестве восстановителя соединений, содержащих борановую группу ВНз, таких как диметиламин-боран [34, 77—80], диэтиламин-боран [21, 27—29, 84—86], гидразин-боран [70, 87—90], мор-фолин-боран [91], этилендиамин-диборан [92], а также производных борогидрида Na цианоборогидрида Na [93] и борогидрида тетраметиламмония [88, 94]. [c.168]

Установлено, что ВюНи и некоторые другие молекулы боранов имеют структуры, в основе которых лежит икосаэдр с несколькими вершинами, не занятыми атомами бора, и с несколькими мостиковыми атомами водорода, как в диборане. Икосаэдр В]2 характерен также для элементарного бора и для твердого соединения В4С. [c.525]

Это представление подтверждается сходством УФ-спектров этилена и диборана однако ему противоречит большая длина связи В—В (0,18 нм), а также то обстоятельство, что атомы водорода в диборане не проявляют кислотных свойств. Второе представление выдвинуто Лонге-Хиггинсом [4] и основано на рассмотрении трехцентровых связей типа В—Н—В или типа В—В—В (в других боранах). Учет свойств симметрии позволяет показать, что в центральной части молекулы диборана простираются молекулярные орбитали, образованные перекрыванием гибридных орбиталей бора с 15-орбиталями атомов водорода. На приведенной ниже структуре (II) эти орбитали изображены изогнутыми линиями. Предположим, что на первом атоме бора [c.324]

Восстановление кетонов триметиламин-бораном и дибораном ускоряется добавлением эфирата ВРз, стереохимия реакций также меняется. Здесь, вероятно, сначала образуется комплекс КгСО ВРз [1595]. [c.381]

Нам неизвестно такое соединение, как боран ВНд. Это, несомненно, объясняется тем, что атом бора в таком боране имел бы только 6 внешних электронов. Несмотря на это, химики часто пишут диборан как ВНд при объяснении механизма присоединения его к алкенам. Мы также будем записывать сокращенно диборан БдНб как ВНд, и это сокращение вполне корректно, поскольку в эфире и других растворителях, представляющих собой основания Льюиса, диборан должен существовать в виде комплекса ВНд с растворителем. [c.309]

В ходе работ по исследованию чистых растворов, получаемых при взаимодействии хлористого алюминия с натрийборгидридом в димети-ловом эфире диэтиленгликоля, было обнаружено [20, 22], что алкены легко вступают в реакцию при комнатной температуре с образованием органических боранов. В последующем было установлено, что диборан в эфирном растворе быстро и количественно соединяется с алкенами [20, 22]. Было также показано, что алюминийборгидрид в присутствии простых эфиров легко присоединяется к алкенам при умеренных температурах [24]. [c.279]

Диборан легко можно получить взаимодействием аминоборанов с кислотами Льюиса эта смесь легко гидроборирует алкены уже при низких температурах [(35, 91]. Алкены могут также гидроборироваться пиридии-бораном или триалкыламин-бораном при температуре 100— 200 °С без добавления кислот Льюиса [9, 10, 45]. [c.280]

Диборан реагирует так же, как боран. Поскольку боран является кислотой Льюиса, он реагирует по другому механизму, нежели основные комплексные анионы гидридов металлов, которые передают свой гидридный водород реакционным центрам с недостатком электронов. LiAlH4 (см. 12.1.1.3), а также NaBH4 реагируют, например, с карбонильной группой тем легче, чем большим электрофильным потенциалом обладает эта группа, т. е. чем более беден электронами углеродный атом карбонильной группы. Наоборот, диборан вначале атакует атом кислорода, а затем происходит [c.333]

Однако при восстановлении гидридом металла кетона с незатрудненной, либо с подвижной структурой, в качестве главного продукта реакции образуется наиболее устойчивый спирт. Так, холестанон-3 превращается в экваториальный 3 3-ол, который более устойчив, чем аксиальный За-ол. 2-Метилциклопентанон и 2-метилциклогексанон восстанавливаются боргидридом натрия или алюмогидридом лития с образованием более устойчивого транс-спирта с выходом 69—75%. Диборан, хотя свойства его как восстанавливающего агента отличаются от свойств комплексных гидридов, также восстанавливает эти два циклических кетона главным образом в транс-спирты с выходом соответственно 69 и 65% (Браун, 1961). Однако если применять стереоспецифический восстанавливающий агент, то преобладающими продуктами реакции становятся цис-спирты. Так, 1 ас-2-метилциклопентанол и цис-2-метилциклогексанол образуются с выходом 78 и 77% при восстановлении бис-З-метил-2-бутиЛ бораном (см. стр. 202), а если применять реагент еще большего размера, например диизопинокамфенилборан, образующийся при гидроборировании а-пинена, то выход соответствующих ис-спиртов достигает 94 и 92%. Карбонильная группа 2-метилциклогексанона менее доступна в устойчивой конформации I, чем в менее устойчивой конформации II, и атака со стороны, противоположной метильной группе, приводит к образованию г(мс-изомера III [c.502]

Дальнейший ход реакции определяется реакционной способностью образующегося диалкилборана. В отличие от борана, моно-и диалкилбораны в эфирах существуют в димерной форме с водородными мостиками. В общем, чем больше алкильная группа и чем больше алкильных групп связано с бором, тем больше образуется димера (хотя дитексилборан существует в виде мономера из-за стерических взаимодействий [17]). Определены константы равновесий (40) — (44) для Рг- и Рг- зо при 25 °С в ТГФ. Во всех случаях присутствует значительное количество мономера, вследствие чего диалкилборан может реагировать как в форме димера, так и мономера. Результаты, полученные в газовой фазе, показали, что мономерный боран реагирует с алкенами значительно быстрее, чем диборан, и можно ожидать, что алкилбораны также реагируют в мономерной форме, если таковая вообще при- [c.266]

Для осаждения N1—В-сплавов — кроме ДМАБ и ДЭАБ — используются также другие боразотсодержащие восстановители гидразин-боран [70, 87—90], морфолин-боран [91] и этилендиамин-диборан [56, 92]. [c.181]

Согласно более старой номенклатуре ВНз как составная часть называется борин (Ьопп). Это выражение происходит от названия ковалентных трехвалентных гидридов, в которых основа названия элемента сочетается с суффиксом ин (арсин, фосфин, стибин). Недавно начали применять [2718] название боран , по аналогии с дибораном или ковалентными четырехвалентными гидридами силаном, германом, станнаном, плюмбаном. Такое название яснее выражает координационную четырехвалентность бора. Из этой номенклатуры также ясно, что соединения являются молекулярными комплексами. [c.22]

Таким образом, триметиламин-боран подобно диборану [527] медленно восстанавливает амидные группы. При восстановлении Л -бензилиденсульфаниламида в уксусной кислоте образуются также М ,А/ -диацетил- и Л -ацетил-Л -этилзамещенные соединения наряду с Л/ -ацетил-Л -бензилсульфаниламидом. [c.340]

Экспериментальные затруднения в проведении реакций с газообразным дибораном, требующих применения специальной аппаратуры, ограничивают масштабы опытов по получению комплексных соединений борана с вторичными аминами, вследствие чего их получали в лабораторных условиях только в количестве нескольких миллимолей. Для препаративных целей реакцию между дибораном и аминами следует проводить в эфирной среде. Таким путем возможно получать комплексы в больших количествах с выходами 92—97% [65, 66]. При синтезе дибензиламин-борана применен в качестве растворителя диглим [67]. йс-(триметилсилил)амин также способен давать аддукт с бораном [68]. [c.59]

Борогидрид б с-(аммин)борония, [Н2В(КНз)з] [ВН4] , получающийся из диборана и аммиака при низкой температуре, разлагается в эфирной среде в присутствии аммиака на полимер аминоборана (НаВЫНа) , аммин-боран и водород [37]. Полимер аминоборана образуется при действии аммиака на диборан при сравнительно невысокой температуре (—100°) [32], медленном разложении аминодиборана при комнатной температуре [194], при взаимодействии диборана и литийамида в эфирной среде [222], а также в результате реакции борогидрида быс-(аммин)борония слитием или натрием в жидком аммиаке [14]. [c.89]

При избытке диборана, возможно, боран реагирует с промежуточными продуктами с образованием метаборной кислоты. Из-за относительно низкой концентрации продуктов частичного гидролиза кажется мало вероятным, чтобы в процессе гидролиза имели место какие-либо реакции диспропорцио-нирования. Приведенный механизм гидролиза диборана включает образование различных промежуточных продуктов, которые не могут быть изолированы в газовой фазе. Данные о существовании таких промежуточных соединений получены Вейсом и Шапиро при изучении реакций диборана со льдом [31] или со связанной водой на силикагеле [32]. Так, при взаимодействии диборана с кристаллической поверхностью льда при —80° выделяется /з водорода по отношению к израсходованному диборану. При контакте диборана (—80°) с силикагелем, содержащим адсорбированную воду, отношение выделившегося водорода к вступившему в реакцию бороводороду оказывается тем же (4 1). При взаимодействии же диборана (—23°) с силикагелем, содержащим связанную воду, т. е. предварительно прогретым при 150° для удаления адсорбированной воды, отношение водорода к израсходованному диборану составляет только 2 1 [32]. Имелик и сотр. [33—35] также наблюдали выделение различного количества водорода в зависимости от степени дегидратации силикагеля. Гидролиз диборана на силикагеле, за ходом которого удается следить с помощью ИК-спектроскопии [36, 37], может служить методом определения совокупности наружных гидроксильных групп, но этим путем нельзя уловить различие в поведении адсорбированных молекул воды и силанольных группировок [37]. [c.140]

Алкилбораны, так же как и сам диборан, легко присоединяются по двойной связи С = С [22]. Однако алкилдибораны с сильно разветвленными радикалами, как, например, тетра-трег-гексилди-боран, тетраизопинокамфенилдиборан, в реакциях гидроборирования обладают повышенной селективностью, что используется в синтезах. Пользуясь этими реагентами, можно количественно отделить изомеры с различным положением двойной связи, а также цис (транс)-изомеры. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология