Диизобутилалюминийгидрид восстановление

Восстановление функциональных групп диизобутилалюминийгидридом [101] [c.129]

Восстановление, реагенты. Алюминий. Гексаметилтриамид фосфорной кислоты. Диборан. Диизобутилалюминийгидрид. Диимид. 2,3 Диметилбутил- [c.663]

Для восстановления кислот ацетиленового и олефинового ряда использовались также соли двухвалентного хрома [737[. Другим методом восстановления тройной связи является присоединение диизобутилалюминийгидрида с последующим разложением аддукта спиртом [784]. [c.73]

Известна одна реакция ациклического хлорсилана, протекающая с сохранением конфигурации восстановление (59а)- (60) действием диизобутилалюминийгидрида в гексане [62]. В этой реакции схема (40) хлорид (59а) реагирует медленнее, чем соответствующий эфир (596), вероятно в силу того, что соль типа [c.90]

Восстановление хлорида кремния водородом и алюминием может быть проведено и в присутствии других активаторов — гидридов щелочных и щелочноземельных металлов, алюмогидрида лития, диизобутилалюминийгидрида и т. п. Реакцию проводят при 150—175° С и давлении водорода 750—790 ат [87]. [c.552]

Недавно предложен иной путь косвенного восстановления кислот в альдегиды — превращение кислот в сложные эфиры и восстановление последних диизобутилалюминийгидридом (Л. И. Захаркин) в альдегиды [c.133]

Исследовалась реакция восстановления циклогексанона и его метильных производных при действии триизобутилалюминия и диизобутилалюминийгидрида [158, 178]. [c.361]

При восстановлении диизобутилалюминийгидридом оказалось, что в случае 2-метилциклогексанона на ход реакции восстановления влияют пространственные факторы [158]. [c.361]

Реакции восстановления амидов кислот. Диизобутилалюминийгидрид восстанавливает амиды органических кислот до соответствующих альдегидов или аминов в зависимости от условий реакции [168]. [c.361]

Восстановление сложных эфиров. Альдегиды образуются также при восстановлении диизобутилалюминийгидридом эфиров карбоновых кислот 1173, 174] [c.363]

Таблица 60 Результаты восстановления СЬг-аминокислот диизобутилалюминийгидридом [33]

Реакция. 1. Восстановление лактона диизобутилалюминийгидридом (ДБАГ) до циклического полуацеталя (лактола). Реакция селективна, поскольку сложноэфирная группа реагирует медленнее лактона (ср. Ж-Юа-б). [c.470]

Советские исследователи [289] применили циангидриновый синтез для получения альдегида IX, соответствующего витамину А, исходя из Р С19-альдегида (XXVII). Промежуточный оксини-трил (XXVIII) был превращен дегидратацией хлорокисью фосфора в пиридине в нитрил витамина А (XXIX), при последующем восстановлении которого диизобутилалюминийгиДридом образуется альдегид, соответствующий витамину А (1Х)< [c.131]

Обработка сложных эфиров диизобутилалюминийгидридом (2 экв) приводит к соответствующим спиртам, как и аналогичная реакция с алюмогидридом лития. Наибольший интерес представляет иизкотемпературрюе восстановление сложных эфиров в альдегиды с помощью диизобутплалюмннннгидрнда (схема 132) [103, 104]. [c.130]

Удоб]1Ым методом синтеза лактолов является восстановление лактонов диизобутилалюминийгидридом. Эта реакция широко применяется в синтезе природных соединений для генерирования альдегидных групп, замаскированных в форме полуацеталей (схема 133) [105]. Уникальной реакцией диизобутилалюминийгидрида является восстановление аф-иеиасыщениых у - актонов в соответствующие производные фурана. Эта реакция успешно применялась в синтезе фурановых сесквитерпенов и алкалоидов (схема 134) [106]. [c.130]

В зависимости от соотношения реагентов реакция нитрилов с дпизобутнлалюмиипигндрлдом ведет к соответствующим аминам или альдегидам. Восстановление нитрилов в амины может быть осуилествлено с помощью алюмогидрида лития, однако реакция с диизобутилалюминийгидридом протекает более легко. Большое значение имеет восстаиовление нитрилов в альдимины, которые после обычной обработки дают альдегиды с отличными выходами. [c.131]

Таким образом, из 18,6 г (0,1 моля) ундециленовой кислоты, разбавленной 150 мл бензола и 70 мл диизобутилалюминийгидрида (10 мл для нейтрализации, 60 мл для восстановления и присоединения по месту двойных связей), разбавленного в 20 или 200 мл бензола, получили 9,5 г 51% от теоретического) ун-декандиола. При соответствующей доработке этот выход можно значительно увеличить. [c.308]

Лучшим реагентом для избирательного восстановления карбонильной группы в а, р-ненасьпценных альдегидах и кетонах, не затрагивающим кратные двойную углерод-] леродную связь (гл. 16, ч.З), является диизобутилалюминийгидрид (ДИБАЛ-Н) [c.234]

Получают из эфирных масел ректификацией, каталитическим восстановлением цитраля и цитронеллаля, годрированием гераниола [20), а также пиролизом (+)- <г/с-пинана [из (+)-а-пинена или (+)-р-пииена] с дальнейшим превращением образующегося (+)-3,7-диме-тил-1,6-октадиена взаимодействием с триизобутилалюминием Или диизобутилалюминийгидридом в (-)-цитроиеллол (после окисления воздухом и гидролиза алюминиевого производного) 124). [c.39]

Для восстановления полярных функциональных групп наиболее пригодным является диизобутилалюминийгидрид, который в разбавленном виде не самовоспламеняется. Этот восстановитель, подобно LiAlH4, присоединяется к восстанавливаемым группам с разрывом связи А1—Н. В качестве растворителей применяются главным образом диэтиловый эфир и бензол при комнатной температуре, причем бензол более удобен, так как он менее огнеопасен. Для разложения продуктов реакции применяют вначале метанол, разбавленный бензолом, а затем водный метанол. Для выделения продуктов восстановления из осадка гидроокиси алюминия могут быть использованы те же способы, как и в случае LiAlH4. [c.341]

Циклические азометины в жестких условиях подвергаются дальнейшему восстановлению. Например, хинолин с 1 моль диизобутилалюминийгидрида в эфире дает 1,2-дигидрохинолин с выходом 95% с 2 моль диизобутилалюминийгидрида в кипящем бензоле образуется 1,2,3,4-тетрагидрохинолин (выход 70%), и, наконец, с 2 моль гидрида без растворителя или в ксилоле при 140° С образуется о-пропиланилин с выходом 78%. Последняя реакция сопровождается выделением изобутилена, и, следовательно, на восстановление расходуется в общем 3 моль восстановителя [c.344]

Кетоны восстанавливаются алюм ин.ийалкилами еще легче, причем щиклогексанон может восстанавливаться не только алюминийтриалкилом, но и его галогенпроизводным [43]. Наряду с этим отмечается, что при восстановлении триметилциклогексанона диизобутилалюминийгидридом образуются стереоизомеры [131] [c.103]

В предварительном исследовании синтеза и циклизации исходных соединений было найдено, что динитрилы 196 и 197 можно получить из соответствующих дибромидов с высоким выходом по методу Фридмана и Шехтера [125]. Восстановление до аминов 198 и 199 проводят над никелем Ренея в метаноле, насыщенном аммиаком, или алюмогидридом лития. Ацилирование хлорангидридом 10-хлордеканкарбоновой кислоты приводит к амидам 200 и 201 [15, 111, 126], которые восстанавливают диизобутилалюминийгидридом до аминов 202 и 203 без побочного восстановительного дегалогенирования. Было найдено, что особые преимущества дает восстановление дибораном в тетра-гидрофуране [127, 128]. [c.82]

Каталитическое восстановление динитрилов 214 н 219 над никелем Ренея в метаноле, насыщенном аммиаком, приводит к диаминам 220 и 221. Ацилирование соединения 221 хлорангидридом 10-хлордеканкарбоновой кислоты дает диамид 222, который восстанавливали диизобутилалюминийгидридом до диамина 223. [c.87]

Восстановление ортоэфиров. Диизобутилалюминийгидрид легко восстанавливает ортоэфиры до ацеталей [153] [c.361]

Восстановление двузамещенных амидов кислот до альдегидов при действии диизобутилалюминийгидрида [167]. К раствору амида или анилида кислоты в сухом эфире при охлаждении добавляют по каплям раствор диизобутилалюминийгидрида в эфире с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 0°С. По окончании добавления смесь разлагают 10—15%-ным раствором серной кислоты, экстрагируют эфиром и экстракт высушивают над сернокислым магнием. Остаток после удаления растворителя перегоняют. В том случае, когда альдегид выделяют в виде 2,4-динитрофенилгидразона, разложение реакционной массы производят водноспиртовым сернокислым растворам 2,4-динитрофенилгидразина. [c.362]

Восстановление амидов кислот до соответствующих аминов при действии диизобутилалюминийгидрида [167]. К раствору амида в эфире добавляют раствор диизобутилалюминийгидрида в эфире с такой скоростью, чтобы эфир постоянно кипел. После добавления всего количества гидрида раствор нагревают еще 1 час. Смесь разлагают при охлаждении 30%-ным NaOH до полного растворения гидроокиси алюминия. Эфирный слой отделяют, щелочной раствор экстрагируют эфиром. Объединенные вытяжки высушивают сернокислым магнием. После удаления растворителя полученный амин перегоняют. [c.362]

Получение альдегидов восстановлением нитрилов диизобутилалюминийгидридом. К раствору нитрила в растворителе (эфир, гептан, бензол) при перемешивании по каплям добавляют раствор (г-С4Н9)2А1Н с такой скоростью. Чтобы температура не превышала указанной (от О до 45° С для различных нитрилов). После добавления всего количества гидрида перемешивают еще 30 мин. при комнатной температуре, после чего реакционную массу выливают при перемешивании в смесь 100—150 г льда с 50—80 мл 10%-ной серной кислоты (либо, в случае неустойчивых альдегидов, 10%-ной уксусной кислоты). Для того чтобы достигнуть полного разложения промежуточных альдиминов, температуру смеси доводят до комнатной и далее нагревают при 30° С в течение 30 мин. Органический слой отделяют, водный — экстрагируют. Экстракт.промывают раствором двууглекислого натрия и высушивают. Остаток после удаления растворителя перегоняют. [c.362]

Восстановление галоидопроизводных. При взаимодействии диизобутилалюминийгидрида с хлористым аллилом и пентенилхлоридом не происходит присоединения диизобутилалюминийгидрида по двойной углерод-углеродной связи, а имеет место восстановление [88, 114] [c.365]

Восстановление непредельных эфиров. Диизобутилалюминийгидрид восстанавливает также винилбутиловый и фенилаллиловый эфиры в первом случае выделен -бутоксидиизобутилалюминий, во втором — продукт [c.365]

Захаркин с сотр. [61]в качестве эффективного реагента предложили диизобутилалюминийгидрид ( зо-Ви)2А1Н для восстановления эфиров аминокислот в аминоальдегиды. Реакцию проводят в растворе я-гексана или толуола при температуре —70°. Ито с [c.203]

Восстановление имидазолидов. Для получения а-аминоальдегидов предложено восстановление аминоацилимидазолидов литий-боргидридом [54] или диизобутилалюминийгидридом [37], [c.205]

В табл. 61 приведены результаты восстановления аминоацилимидазолидов диизобутилалюминийгидридом. [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология