Диизобутилалюминийгидрид реакции

Прп нагревании ТИБА до 100—150 °С происходит отщепление изобутилена с образованием диизобутилалюминийгидрида по реакции [c.150]

Подобная реакция разложения была изучена уже несколько лет назад Циглером и Геллертом [3]. Ими было установлено, что в пределах обычных ошибок опыта на 1 моль диизобутилалюминийгидрида выделяется точно 3,5 моля газа, и этот газ, как и следовало ожидать, содержит изобутилен и водород в отношении 4 3. На основании этих результатов было сделано предположение [3], что если сочетать растворение технического алюми- [c.262]

Присоединение второй молекулы диизобутилалюминийгидрида можно очень просто проследить с помощью изучения инфракрасного спектра, так как интенсивность полосы спектра, характеризующая связь С = С (при 1553 смг ), по ходу реакции ослабляется и при количественном превращении совсем исчезает. [c.283]

Тетрафенилбутадиен-1,3. 22,0 г (0,155 моля) диизобутилалюминийгидрида нагревают до 85° и затем прикапывают нагретый до 80° раствор 30 г (0,169 моля) толана в 25 мл гексана так медленно, чтобы температура не превышала 95°. (Время реакции I час.) Смесь выдерживают в течение 4 час. при 85°. Реакционный продукт — вязкая, темно-красная масса. Ее обрабатывают обычным способом. Желтый кубовый остаток перекристаллизовывают из 300 мл ледяной уксусной кислоты и получают 23 г (77% от теоретического в расчете на [c.295]

Синтез диизобутилалюминийгидрида обычно проводят по реакции [c.46]

Это разложение вместе с образованием диизобутилалюминийгидрида по уравнению (33) представляет собой не что иное, как полное обращение прямого синтеза . Эта реакция была предложена для очистки алюминия путем обратимого процесса — растворения алюминия с помощью изобутилена и водорода с последующим разложением полученного при этом триизобутилалюминия [313, 376]. Однако этот процесс несколько усложняется из-за того, что в качестве побочного продукта обычно получается небольшое количество карбида алюминия, происхождение которого связано с несколько иным типом разложения. Рассмотрим сначала пиролиз триметилалюминия [340]. При 200—250° происходят следующие реакции [c.271]

Если, наконец, пытаться присоединять к гексину-3 триизобутилалюминий, то наблюдаются все реакции, которые описаны выше для случая присоединения диизобутилалюминийгидрида по тройной связи, находящейся в середине цепи, т. е. при 80— 90° начинается отщепление изобутилена еще до реакции с тройной связью. Благодаря высокой реакционной способности такого триалкилалюминия реакция присоединения протекает уже при соответствующей низкой температуре. Поэтому присоединение связи А1—С а-разветвленного остатка к связи С=С ограничивается только ацетиленом. [c.289]

Известна одна реакция ациклического хлорсилана, протекающая с сохранением конфигурации восстановление (59а)- (60) действием диизобутилалюминийгидрида в гексане [62]. В этой реакции схема (40) хлорид (59а) реагирует медленнее, чем соответствующий эфир (596), вероятно в силу того, что соль типа [c.90]

Получение к-бутоксидиизобутилалюминия [114]. К 50 г (0,5 моля) винил утилового эфира прибавлено по каплям и при перемешивании 17 г (0,12 моля) диизобутилалюминийгидрида. Реакция экзотермична. При температуре 30—35° С началось выделение этилена. Температура повысилась до 65° С и затем понизилась после прибавления всего количества диизобутилалюминийгидрида. Реакционная смесь нагрета в течение 4 час. при 70—80° С. Избыток винилбутилового эфира отогнан при 20 мм. В результате получено 21 г н-бут-оксидиизобутилалюминия, т. кип. 151—152° С/3 жл . [c.366]

Реакция. 1. Восстановление лактона диизобутилалюминийгидридом (ДБАГ) до циклического полуацеталя (лактола). Реакция селективна, поскольку сложноэфирная группа реагирует медленнее лактона (ср. Ж-Юа-б). [c.470]

Обработка сложных эфиров диизобутилалюминийгидридом (2 экв) приводит к соответствующим спиртам, как и аналогичная реакция с алюмогидридом лития. Наибольший интерес представляет иизкотемпературрюе восстановление сложных эфиров в альдегиды с помощью диизобутплалюмннннгидрнда (схема 132) [103, 104]. [c.130]

Удоб]1Ым методом синтеза лактолов является восстановление лактонов диизобутилалюминийгидридом. Эта реакция широко применяется в синтезе природных соединений для генерирования альдегидных групп, замаскированных в форме полуацеталей (схема 133) [105]. Уникальной реакцией диизобутилалюминийгидрида является восстановление аф-иеиасыщениых у - актонов в соответствующие производные фурана. Эта реакция успешно применялась в синтезе фурановых сесквитерпенов и алкалоидов (схема 134) [106]. [c.130]

В зависимости от соотношения реагентов реакция нитрилов с дпизобутнлалюмиипигндрлдом ведет к соответствующим аминам или альдегидам. Восстановление нитрилов в амины может быть осуилествлено с помощью алюмогидрида лития, однако реакция с диизобутилалюминийгидридом протекает более легко. Большое значение имеет восстаиовление нитрилов в альдимины, которые после обычной обработки дают альдегиды с отличными выходами. [c.131]

Далее следует сказать, что описанным способом можно получать также и необходимые диалкилалюминийгидриды. С 1,1-дизамещенными этиленами поступают так, как это описано выше, а в конце реакции отщепляют 1 моль олефина при нагревании в вакууме. Трудности возникают только тогда, когда олефин кипит выше диалкилалюминийгидридов и не полностью удаляется при указанных условиях. При взаимодействии олефинов типа Н2С = СН—R процесс протекает сложнее. Здесь триизобутилалюминий, или лучше диизобутилалюминийгидрид, должен реагировать точно с двумя молями олефина, отчего в конце реакции сильно замедляется удаление изобутилена. При этом диалкилалюминийгидриды получаются не очень чистыми, так как содержат изобутиловые соединения алюминия, однако в отдельных случаях они кристаллизуются и таким образом могут быть очищены. Особенно это было заметно при получении дидо-децилалюминийгидрнда. В описанном выше способе (вариант 4, реакция г) путь получения диалкилалюминийгидрида в основном аналогичен здесь описанному. Кроме того, триалкилалюминий, полученный путем вытеснения из нзобутилалюминиевых соединений, можно дополнительно обработать алюминием и водородом или просто водородом с целью получения высокопроцентного диалкилалюминийгидрида. [c.26]

Вариант 1. Синтез три-2-этилгексилалюминия. В колбе с обратным холодильником кипятят 700 г 2-этилгексена-1 (димера а-бутилена, ср. стр. 173) в смеси с 200 г триизобутилалюминия или 142 г диизобутилалюминийгидрида. При этом температура кипения повышается от 100 до 130°. Изрбутилен, выделяющийся во время реакции, конденсируют и время от времени взвешивают. Как только сконденсируется 168 г или соответственно 112 г изобутилена, на что требуется от 3 до 5 час., реакционную смесь охлаждают и затем отгоняют избыток 2-этилгек-ссна-1 (при 10 мм рт. ст. и максимальной температуре в бане 50°) в охлаждаемый приемник в конце перегонки создают высокий вакуум. В кубе остается чистый три-(2-этилгексил)-алюминий— 366 г. Таким же путем синтезируют три-(2, 4,4-триметил-пентил)-алюминий из диизобутилена, но для проведения реакции берут двойное по сравнению с указанным выше количество олефина. [c.27]

Для наглядности здесь приводится реакция моноалкилаце-тилена с диэтил- или диизобутилалюминийгидридом. Если, например, диизобутилалюминийгидрид прикапывать в избыток гек-сина-1, то наблюдается экзотермическая реакция, при которой водород ПС выделяется. Избыток гексина-1 после окончания реакции можно осторожно отделить, и в остатке получают ненасыщенное алюминийорганическое соединение, аналогичное ди-этилбутенилалюминию, Kotopoe при алкоголизе дает изобутан и чистый гексен-1 [c.282]

Подобную реакцию при ее тщательном проведении можно осуществить с сильнокислым фенилацетиленом. Оиа протекает тоже без выделения водорода. Кристаллический продукт реакции диизобутилалюминийгидрида и фенилацетилена плавится при 60—65°. Оба соединения, синтезированные таким путем, термически нестабильны, подобно диэтилбутенилалюминию (разумеется, что при получении такого соединения из диэт11лалюми-нийгидрида и бутина-1 образовалась бы транс-форма). [c.282]

Диизобутилстирилалюминий. Проводят реакцию 102 г (1 моль) чистого фенилацетилена с 71 г (0,5 моля) диизобутилалюминийгидрида таким же образом, как описано в предыдущем примере. Избыточный фенилацетилен отгоняют в высоком вакууме. Остаток, окрашенный в желто-оранжевый цвет, кристаллизуется. Получено 127 г продукта (97,5% от теоретического). Незначительное количество кристаллов промывают при температуре от —20 до —40° пентаном. Освобожденные от пентана, окрашенные в желтый цвет кристаллы плавятся при 60—65°. [c.292]

Так, например, если избыток гексина-3 добавить к диизобу-тилалюминийгидриду и после того, как окончится экзотермическая реакция, нагревать смесь в течение нескольких часов при 60—90°, а затем после удаления непрореагировавшего избытка гексина остаток взвесить, то оказывается, что вес заметно увеличился. Это увеличение веса показывает, что с 1 молем диизобутилалюминийгидрида прореагировало почти 2 моля гексина-3. Присоединение второй молекулы гексина-3 является единственно возможным протеканием процесса, так как даже при очень длительном нагревании дальнейшего присоединения не наблюдается. Алкоголиз дает наряду с 2 молями изобутана 1 моль димера гексина-3, который по способу образования и свойствам (присоединение ангидрида малеиновой кислоты) может быть только [c.285]

Образование бутадиена (Ха) может протекать по схемам а) и б), как это указано в уравнении (14). Димеризация, протекающая по схсме а) через промежуточное соединение (IX), аналогична изменению ди т1 лбутенилалюмнния при нагревании, схема б), напротив, — второй стадии примитивного ступенчатого металлорганйческого синтеза. Соверщенно ясно, что реакция протекает только по схеме б). Если нагревать при 90° продукт присоединения гексина-3 к диизобутилалюминийгидриду (1 1) продолжительное время, то при последующем гидролизе, как правило, образуется только гексен-3. Тетраэтилбутадиен наряду с другими продуктами гидролиза образуется лишь в том случае, если имеется в наличии свободный гексин-3. [c.286]

Присоединения реакции, реагенты диизобутилалюминийгидрид дилитий-трибутилкупрат димедон [c.104]

Образуется диалкилалюминийгидрид, одновременио алкен превращается в алкан. При двухступенчатом процессе получения алюминийтриалкилов из альфа-алкенов эта побочная реакция в сколько-нибудь заметной степени не протекает. В этой побочной реакции участвуют связи алюминий—углерод подобные реакции будут рассмотрены дальше. При получении триизобутилалюминия или диизобутилалюминийгидрида из изобутилена побочные реакции не наблюдаются даже при одноступенчатом процессе. [c.272]

Алкилмалоновые кислоты с хорошим выходом схема (10) получают при реакции алюминийлитиевого производного карбоновой кислоты (2) с диоксидом углерода [9] в свою очередь, ме-таллорганическое производное (2), используемое в этой реакции, получают гидроалюминированием алкинов-1. Например, гексин-Г при взаимодействии с 2 моль диизобутилалюминийгидрида приводит (с 85%-ным выходом) к металлорганическому производному [c.80]

Интересная реакция наблюдается при нагревании (40 °С) метил-яропаргилового эфира с диизобутилалюминийгидридом . При этом адоисходит гидрогенолиз эфирной связи и образование аллена [c.112]

Нами осуществлено расщепление циклических ацеталей фор-мальдегида-4,4-диметил-(1), 4-фенил-(П) и 4-метил-4-фенил-1,3-ди-оксанов (III) действием диизобутилалюминийгидрида (ДИБАГ). Установлено, что при температуре 20. .. 23 °С за 24 ч достигается 60. ..90% конверсия исходного ацеталя (I—III), а кипячение в бензоле приводит к практически полному завершению реакции в течение 1. .. 2 ч. Последующий гидролиз приводит к спиртоэфи-рам (IV—VII) с выходом 29. .. 80% [c.120]

Для восстановления полярных функциональных групп наиболее пригодным является диизобутилалюминийгидрид, который в разбавленном виде не самовоспламеняется. Этот восстановитель, подобно LiAlH4, присоединяется к восстанавливаемым группам с разрывом связи А1—Н. В качестве растворителей применяются главным образом диэтиловый эфир и бензол при комнатной температуре, причем бензол более удобен, так как он менее огнеопасен. Для разложения продуктов реакции применяют вначале метанол, разбавленный бензолом, а затем водный метанол. Для выделения продуктов восстановления из осадка гидроокиси алюминия могут быть использованы те же способы, как и в случае LiAlH4. [c.341]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология