Диизобутилалюминийгидрид гексином

Если, наконец, пытаться присоединять к гексину-3 триизобутилалюминий, то наблюдаются все реакции, которые описаны выше для случая присоединения диизобутилалюминийгидрида по тройной связи, находящейся в середине цепи, т. е. при 80— 90° начинается отщепление изобутилена еще до реакции с тройной связью. Благодаря высокой реакционной способности такого триалкилалюминия реакция присоединения протекает уже при соответствующей низкой температуре. Поэтому присоединение связи А1—С а-разветвленного остатка к связи С=С ограничивается только ацетиленом. [c.289]

Гексаэтилбензол из гексина 3. 10 г гексина-3 нагревают в автоклаве с 1 мл диизобутилалюминийгидрида в течение 48 час. на 140°. Получается твердый продукт. После растворения в гексане его смешивают с разбавленной серной кислотой. Затем растворитель— гексан испаряют и остается 7 г кристаллического вещества, окрашенного в слабо-желтый цвет, с т. пл. 122°. После перекристаллизации из этанола т. пл. 127° (по Бейль-штейну 126°). Было проведено определение точки плавления смеси испытуемого и известного чистого вещества, молекулярного веса, а также проведен анализ исследуемого продукта, [c.295]

Взаимодействие диизобутилалюминийгидрида с гексином-3 [76, 78]. В сухую колбу, промытую азотом, в отсутствие воздуха и влаги помещено 15 г высушенного гексина-3. Затем добавлено по каплям 47 г диизобутилалюминийгидрида с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 45° С. Реакционная смесь нагрета при 45° С еще 3—4 часа, охлаждена льдом и осторожно разложена при перемешивании небольшим избытком метанола. Выделившиеся при разложении изобутан и незначительные количества гексена собраны в ловушке, охлажденной смесью ацетона и твердой углекислоты. Выпавший в осадок А1(ОСНз)з растворен разбавленной серной кислотой. Из содержимого ловушки отогнан изобутан остаток соединен с остатком в колбе, и из водного слоя выделен г<ис-гексен-3, т. кип. 66,6°С, Пд 1,3949 [78]. После очистки получено 14 г продукта. [c.331]

Для наглядности здесь приводится реакция моноалкилаце-тилена с диэтил- или диизобутилалюминийгидридом. Если, например, диизобутилалюминийгидрид прикапывать в избыток гек-сина-1, то наблюдается экзотермическая реакция, при которой водород ПС выделяется. Избыток гексина-1 после окончания реакции можно осторожно отделить, и в остатке получают ненасыщенное алюминийорганическое соединение, аналогичное ди-этилбутенилалюминию, Kotopoe при алкоголизе дает изобутан и чистый гексен-1 [c.282]

Присоединение диизобутилалюминийгидрида к гексину-3 в молярном соотношении 1 1. 71 г (0,5 моля) диизобутилалюминийгидрида прикапывают в 82 г (1 моль) чистого гексина-З. При этом температуру следует поддерживать посредством охлаждения около 50°. По окончании прибавления диизобутилалюминийгидрида смесь выдерживают 3—5 час. при 40—50°. Избыток гексина удаляют под вакуумом, и в кубе остается ПО г продукта. Отсюда следует, что 39 г (95,3% от теоретического) гексина-3 прореагировало с образованием диизобутилгексен-3-ил-З-алюминия. [c.294]

Так, например, если избыток гексина-3 добавить к диизобу-тилалюминийгидриду и после того, как окончится экзотермическая реакция, нагревать смесь в течение нескольких часов при 60—90°, а затем после удаления непрореагировавшего избытка гексина остаток взвесить, то оказывается, что вес заметно увеличился. Это увеличение веса показывает, что с 1 молем диизобутилалюминийгидрида прореагировало почти 2 моля гексина-3. Присоединение второй молекулы гексина-3 является единственно возможным протеканием процесса, так как даже при очень длительном нагревании дальнейшего присоединения не наблюдается. Алкоголиз дает наряду с 2 молями изобутана 1 моль димера гексина-3, который по способу образования и свойствам (присоединение ангидрида малеиновой кислоты) может быть только [c.285]

Образование бутадиена (Ха) может протекать по схемам а) и б), как это указано в уравнении (14). Димеризация, протекающая по схсме а) через промежуточное соединение (IX), аналогична изменению ди т1 лбутенилалюмнния при нагревании, схема б), напротив, — второй стадии примитивного ступенчатого металлорганйческого синтеза. Соверщенно ясно, что реакция протекает только по схеме б). Если нагревать при 90° продукт присоединения гексина-3 к диизобутилалюминийгидриду (1 1) продолжительное время, то при последующем гидролизе, как правило, образуется только гексен-3. Тетраэтилбутадиен наряду с другими продуктами гидролиза образуется лишь в том случае, если имеется в наличии свободный гексин-3. [c.286]

Алкилмалоновые кислоты с хорошим выходом схема (10) получают при реакции алюминийлитиевого производного карбоновой кислоты (2) с диоксидом углерода [9] в свою очередь, ме-таллорганическое производное (2), используемое в этой реакции, получают гидроалюминированием алкинов-1. Например, гексин-Г при взаимодействии с 2 моль диизобутилалюминийгидрида приводит (с 85%-ным выходом) к металлорганическому производному [c.80]

С гексином-3 триизобутилалюминий образует, после гидролиза, 1,2,3,4-тетраэтилбутадиен-1,3 [78]. Аналогично реагирует с гексином-3 диизобутилалюминийгидрид в этом случае, после разложения образовавшегося алюминийорганического соединения, был получен 1( с-гексен-3 [76]. Циклодецен присоединяется к диизобутилалюминийгидриду с образованием в конечном счете iiw -циклодецена [78]. [c.331]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология