Диизобутилалюминийгидрид олефинами

Все алюминийтриалкилы обладают определенной склонностью к отщеплению олефина и превращению в соответствующие диалкилалюминийгидриды. Такая тенденция к отщеплению олефина особенно велика у алюминийтриалкилов с а-разветвлен-ными первичными радикалами. Это приводит к тому, что триизобутилалюминий в чистом виде или в виде сырого продукта, уже содержащего гидрид, при 100—150° энергично отщепляет 1 моль изобутилена, превращаясь в диизобутилалюминийгидрид. [c.11]

Если отделение димера от катализатора из-за высокого молекулярного веса становится невозможным, то а-олефин, предварительно очищенный нагреванием с калием в атмосфере азота или аргона и отогнанный под вакуумом, нагревают до 180 после добавки, к нему 1 об, % диизобутилалюминийгидрида, до тех пор [c.201]

Диизобутилалюминийгидрид присоединяется к двойной связи такого типа олефинов [c.21]

Вследствие этого триизобутилалюминий очень легко можно превратить в диизобутилалюминийгидрид нагреванием при температурах от 120 до 150° [145, 300, 313, 336, 357] изобутилен отщепляется, а остаток после перегонки в вакууме представляет собой чистый диизобутилалюминийгидрид. Если же, наоборот, гидрид нагревать с избытком изобутилена примерно до 60—70°, то получается триизобутилалюминий с незначительным содержанием гидрида. Избыток олефина при этом следует удалять при возможно более низкой температуре. Триизобутилалюминий при температуре ниже -f5° является твердым веществом [145, 181, 328, 355], и его очень легко, получить в чистом виде. [c.257]

Позднее [27] было экспериментально доказано, что все триалкильные соединения алюминия имеют тенденцию к отщеплению олефина были измерены константы равновесия для многих из этих обратимых реакций. Особенно легко отщепляет олефин триизобутилалюминий при нагревании его до температуры 120—150° С [27]. В этих условиях отщепляется изобути-.пен и образуется диизобутилалюминийгидрид при нагревании последнего с избытком изобутилена вновь образуется триизобутилалюминий. [c.317]

Реакции триизобутилалюминия и диизобутилалюминийгидрида с олефинами. Легкость, с которой триизобутилалюминий отщепляет изобутилеи, делает этот метод весьма удобным для получения других триалкильных соединений алюминия из соответствующих олефинов и триизобутилалюминия [c.327]

Триизобутилалюминий. В охлажденной до —20° стеклянной ампуле конденсируют 20,7 г (0,37 моля) чистого изобутилена, добавляют в атмосфере азота 25,6 г (0,18 моля) перегнанного диизобутилалюминийгидрида и ампулу запаивают. Затем ее помещают в охлажденный до —10° полулитровый автоклав и закрепляют при помощи медной ваты. В автоклав заливают немного жидкого изобутилена, быстро закрывают и встряхивают при 70—75° в течение получаса, затем выдерживают при той же температуре в течение 4,5 час. Охлаждают до —10°, переводят содержимое ампулы в колбу и конденсируют выделяющийся из-бьггочный изобутилен в охлаждаемой ловушке. Остаток изобутилена отгоняют в вакууме водоструйного насоса, избегая нагревания выше комнатной температуры. Полученный продукт, прозрачный, как вода, не содержит олефина, но содержит около 0,2% диизобутилалюминийгидрида т. пл. 4-6°, [c.18]

Далее следует сказать, что описанным способом можно получать также и необходимые диалкилалюминийгидриды. С 1,1-дизамещенными этиленами поступают так, как это описано выше, а в конце реакции отщепляют 1 моль олефина при нагревании в вакууме. Трудности возникают только тогда, когда олефин кипит выше диалкилалюминийгидридов и не полностью удаляется при указанных условиях. При взаимодействии олефинов типа Н2С = СН—R процесс протекает сложнее. Здесь триизобутилалюминий, или лучше диизобутилалюминийгидрид, должен реагировать точно с двумя молями олефина, отчего в конце реакции сильно замедляется удаление изобутилена. При этом диалкилалюминийгидриды получаются не очень чистыми, так как содержат изобутиловые соединения алюминия, однако в отдельных случаях они кристаллизуются и таким образом могут быть очищены. Особенно это было заметно при получении дидо-децилалюминийгидрнда. В описанном выше способе (вариант 4, реакция г) путь получения диалкилалюминийгидрида в основном аналогичен здесь описанному. Кроме того, триалкилалюминий, полученный путем вытеснения из нзобутилалюминиевых соединений, можно дополнительно обработать алюминием и водородом или просто водородом с целью получения высокопроцентного диалкилалюминийгидрида. [c.26]

Вариант 1. Синтез три-2-этилгексилалюминия. В колбе с обратным холодильником кипятят 700 г 2-этилгексена-1 (димера а-бутилена, ср. стр. 173) в смеси с 200 г триизобутилалюминия или 142 г диизобутилалюминийгидрида. При этом температура кипения повышается от 100 до 130°. Изрбутилен, выделяющийся во время реакции, конденсируют и время от времени взвешивают. Как только сконденсируется 168 г или соответственно 112 г изобутилена, на что требуется от 3 до 5 час., реакционную смесь охлаждают и затем отгоняют избыток 2-этилгек-ссна-1 (при 10 мм рт. ст. и максимальной температуре в бане 50°) в охлаждаемый приемник в конце перегонки создают высокий вакуум. В кубе остается чистый три-(2-этилгексил)-алюминий— 366 г. Таким же путем синтезируют три-(2, 4,4-триметил-пентил)-алюминий из диизобутилена, но для проведения реакции берут двойное по сравнению с указанным выше количество олефина. [c.27]

В качестве катализатора применяют триалкилалюминий, соответствующий олефину, т. е. при высших олефинах — триизо-бутилалюмиБий или диизобутилалюминийгидрид, причем сначала удаляют изобутилен. Решающим для гладкого течения ре- [c.173]

Описанная в настоящей работе ярко выраженная термическая неустойчивость тринеопентилалюминия соответствует легкому распаду триизобутилалюминия на диизобутилалюминийгидрид и изобутилен. Для средних членов обоих рядов отщепление олефина идет уже заметно труднее. Наконец, отрыв моле- [c.266]

Практическая ценность равновесий замены олефинов заключается в том, что они позволяют по желанию осуществлять взаимопревращения триалкилалюминиев. Крайняя легкость, с которой триизобутилалюминий отдает изобутилен, делает это легкодоступное триалкилалюминиевое соединение весьма удобным исходным материалом для синтеза любого другого триалкилалюминия [267, 333, 374] (в том числе и с С2Н5, меченным С ) [215]. При этом не требуется ничего, кроме кипячения триизобутилалюминия (или диизобутилалюминийгидрида) с другим [c.261]

С помощью каталитической реакции вытеснения из диизобутилалюминийгидрида или триизобутилалюминия при нагревании их с высокомолекулярными олефинами, имеющими двойную связь в середине цепи, в присутствии солей титана(IV) получены соот ветствующие алкилпроизводные алюминия [168]. [c.392]

Алюминийтриалкилы при нагревании разлагаются, отщепляя молекулу олефина и превращаясь в соответствующие диалкилалюминийгидриды. Для получения последних в чистом виде, разложение необходимо проводить в тщательно контролируемых условиях, чтобы избежать разложения образующегося диалкилалюминийгидрида [44,400]. Легче всего разлагаются алюминийтриалкилы, содержащие хотя бы один разветвленный первичный радикал. Так, триизобутилалюминий разлагается при нагревании выше 100° с образованием диизобутилалюминийгидрида. Для улучшения отгонки образующегося изобутилена разложение удобнее вести в вакууме. Остающийся диизобутилалюминийгидрид устойчив до 200°. Аналогичным образом ведут разложение триизогек-силалюминия и других алюминийтриалкилов, температура разложения которых лежит ниже температуры кипения. [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология