Литийалюминийгидрид присоединение к олефинам

Из циклических олефинов циклобутен не присоединяется к литийалюминийгидриду, а циклопентен, циклогептен и циклооктен присоединяются в количестве 3 молей на моль Ь АШ . Присоединение идет очень медленно, и требуется нагревание до ПО—120° в течение 2—3 суток [55]. [c.258]

Непредельные углеводороды легко присоединяются по связи алюминий—водород [6, 8, 55, 132, 381]. Это используется в ряде способов синтеза алюминийтриалкилов и диалкилалюминийгидридов. Присоединение непредельных углеводородов к гидриду алюминия большого практического значения не имеет ввиду трудности получения и недостаточной стойкости исходного соединения. Больший интерес представляет присоединение олефинов к литийалюминийгидриду, являющемуся более доступным препаратом. Эта реакция часто используется для лабораторного получения небольших количеств алюминийтриалкилов. Присоединение олефинов к диалкилалюминийгидридам является второй стадией при двустадийном получении алюминийтриалкилов из алюминия, водорода и олефинов [353]. Эта реакция используется также в одно.м из способов получения алюминийтриалкилов из алкилалюминийсесквигалогенидов сесквигалогениды превращают в диалкилалюминийгалогениды, а последние действием гидрида натрия или лития—в диалкилалюминийгидриды обработ- [c.256]

Реакционноспособность связи алюминий—водород по отношению к олефинам при переходе от простого гидрида алюминия к комплексному гидриду ЫЛ1Н4 снижается. Взаимодействие литийалюминийгидрида с олефинами требует повышения температуры до ПО—120°. Реакцию ведут либо с эфирным раствором литийалюминийгидрида под давлением, либо с твердым (лучше порошкообразным) продуктом [55, 330, 381]. Иногда реакцию ведут в атмосфере водорода под давлением, чтобы воспрепятствовать диссоциации гидрида [330]. С этиленом и его однозамещенньши производными, при достаточном их количестве, реакция приводит к присоединению четырех молекул олефина и образованию кристаллических литийалюминийтетраалкилов [55] [c.257]

Другие методы получения алюминийтриалкилов и алкил-алю.минийгидридов основаны на реакциях взаимного вытеснения олефинов в триалкилах и присоединения олефинов к связи алюминий—водород. При проведении этих реакций не требуется применения тонкоизмельченного алюминия, однако и им свойственны другие приведенные выше для прялюго синтеза недостатки. Кроме того, компонента.лш этих реакций являются алюминийтриалкилы, алкилалюминийгидриды, алюмннийгидрид или литийалюминийгидрид, являющиеся в свою очередь продуктами тонкого химического синтеза. [c.286]

Важной для практического использования является реакция присоединения литийалюминийгидрида [165], натрий- и калийалю-минийгидрида [23] к а-олефинам [c.48]

Получение алюминийорганических соединений присоединением литийалюминийгидрида и других гидридов металлов к олефинам. Литийалюминийгидрид [62] присоединяется к этилену при температуре 120—140°С при этом происходит ступенчатое этилирование с образованием, в конечном счете, литийтетраэтилалюминия [12, 16, 30] [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология