Олефины присоединение к алюминийтриалкила

При проведении подобных опытов в одинаковых условиях с избытком пропилена очень характерна разница в поведении этилена и пропилена. Только у этилена в ходе реакции присоединения не происходит никакого изменения типа алюминий-алкила, благодаря чему склонность продуктов присоединения к самопроизвольному отщеплению олефина (как предварительной ступени вытеснения), после присоединения не увеличивается Ло сравнению с первоначальной. Это обстоятельство вместе со сравнительно больщой склонностью этилена к присоединению алюминийтриалкила ведет к преобладанию ступенчатого синтеза металлорганического соединения. Возможность такой реакции для пропилена сомнительна. Если димеризовать пропилен, катализируя реакцию трипропилалюминием, то при энергичном течении реакции вытеснения в результате образуется максимум 10% тримера при конечной высокой коцентрации 2-метилпен-тена-1 и небольшой концентрации пропилена в реакторе соединение (II) настолько стабильно, что легко идет присоединение соединения типа [c.172]

Присоединение олефинов к гидриду алюминия обычно проводят в эфирном растворе или с препаратами, содержащими значительное количество эфира, так как получение самого гидрида алюминия ведется в эфирном растворе и полное удаление эфира весьма затруднительно [55]. Присоединение олефинов к гидриду алюминия, не содержащего эфира, не изучалось. В зависимости от количества присутствующего эфира получается либо смесь алюминийтриалкила с его эфиратом, либо эфират [55]. В тех случаях, когда разность температур кипения алюминийтриалкила и его эфирата достаточно велика, например для триизобутилалюминия и три-гексилалюминия, такая смесь может быть разделена разгонкой в вакууме. [c.257]

Присоединяться к гидриду алюминия могут только олефины, имеющие свободную группу =СНз. При попытках провести реакцию с 1,2-замещенными этиленами наблюдалось разложение гидрида. На холоду реагирует лищь диметилфульвен и его производные. С другими олефинами реакция идет при повышенной температуре. Присоединение олефинов, кипящих не ниже 70°, ведут при нагревании с обратным холодильником. При этом твердый гидрид растворяется с образованием алюминийтриалкила. С газообразными олефинами реакция проводится при температуре около 70° под давлением. С олефинами, кипящими выше 100°, реакцию следует вести очень осторожно, так как саморазогревание может привести к разложению гидрида алюминия. [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология