Триалкил алюминий реакции

Реакция проводится в неполярном растворителе, благодаря чему полимер содержит 80—90% 1,4-звеньев, при этом триалкил-алюминий играет роль регулятора молекулярной массы получающегося полимера. [c.415]

Эту реакцию необходимо проводить в среде углеводорода, а не эфира, так как в эфирной среде образуются эфираты триалкил(арил)-алюминия. [c.274]

Как было уже упомянуто выше, в результате димеризации пропилена, проводимой в присутствии катализаторов Циглера, образуется, в основном, 2-метилпентен-1. Причины селективного образования 2-метилпентена-1 понятны при рассмотрении механизма реакции, предложенного Циглером [5, 6] и подтвержденного в дальнейшем результатами кинетических исследований [18—22]. В соответствии с этими данными, первоначальным актом реакции является присоединение к пропилену поляризованной молекулы алюминий-триалкила, протекающее по правилу Марковникова [c.178]

Найдено, что реакции сплавов РЬ — Ыа, чаще всего с хлористыми алкилами, значительно ускоряют каталитические количества различных органических веществ, например альдегидов [31], кетонов [32, 33], триалкил- и триарилфосфитов [34], органических соединений кремния, титана, алюминия или циркония [35—36] и т.п. [37—40]. Рекомендуется также прибавлять к смеси сплава и галоидного алкила небольшие количества поверхностноактивных веществ [41—43]. [c.541]

При первой загрузке подобного рода образуется исключительно или почти исключительно изобутан и совсем не получается триизобутилалюминия. Если же после этого слить с оставшегося в автоклаве алюминия большую часть жидкости и снова добавить изобутилен и водород (не добавляя триалкил-алюминия), то во втором опыте уже около 50% изобутилена гидрируется и 50% вступает в реакцию с образованием триизо-бутилалюминйя. При третьей загрузке примерно 10—15% изобутилена превращаются в изобутан и 85—90% в триизобутил-алюминий. Чтобы при однократной загрузке автоклава провести возможно больше операций, надо с самого начала брать достаточно большое количество алюминия. [c.10]

В связи с большим промышленным производством триал-килалюминия практический интерес для синтеза алкилдихлор-фосфинов представляет реакция трихлорида фосфора с триалкил алюминием [c.471]

Настоящее исследование посвящено синтезу метакрилатов (акрилатов), содержащих в своем составе элементы 1П (Б, А1) и IV (С, 3], Се, Зп) групп. Б литературе уже указывалось [5, 6] относительно возможности получения алюминийорганических соединений типа (КСОО)х А1 (ОК )з я, где К=СНз, СаНб, СхзНз и т. п., К = мзо-СзН,, г = 1, 2, 3, но соединения типа (КСОО)х А1Вз ж в литературе не были описаны вовсе. Мы, совместно с Захаркиным, Гавриленко и Камышевой [7], использовали для получения диалкилалюминиевых производных кислот реакцию триалкил-алюминия и свободных предельных кислот [c.113]

Реакция протекает автокаталитически в присутствии триэтилалю-миния . Процесс протекает вследствие перехода комплекса триалкил-алюминия в диалкилалюминийгидрид [185] [c.322]

При этом получались а-олефины со средним мол. весом 1000—5000, но высокомолекулярный продукт со свойствами технического полиэтилена не образовывался. При изучении этой реакции случайно была обнаружена роль хлористого никеля, в присутствии которого реакция полимеризации этилена с А1(С2Н5)з заканчивается образованием бутена-1. При систематическом изучении различных галогенидов в качестве добавок к триэтилалюмипию при полимеризации этилена было обнаружено, что добавление четыреххлористого титана приводит к образованию твердого полиэтилена [17]. Реакция протекает как при повышенном, так и при атмосферном давлении. Открытие этой реакции произвело настоянную сенсацию, так как раньше считалось, что полимеризация этилена в полиэтилен возможна только при очень высоком давлении, 1000—2000 ат. Этилен из всех олефинов считался наименее реакционноспособным и не подвергался полимеризации при атмосферном давлении с любыми ранее известными катализаторами или инициаторами. Это открытие, опубликованное в 1955 г., послужило стимулом к многочисленным исследованиям. Но уже в 1955 г. в Германии, в Мюльгейме, был пущен первый завод по производству полиэтилена ио этому методу [17]. Реакция полимеризации этилена проводилась в углеводородном растворителе, в котором находился катализатор — смесь триалкила алюминия и четыреххлористого титана, из которых образуется каталитический комплекс. Такой катализатор получил название катализатора Циглера. Реакция проходила с большой скоростью как при атмосферном давлении, так и под небольшим давлением. [c.74]

При изучении этой реакции было установлено, что триалкил-алюминий, который вначале рассматривался как средство за-п иты свободной поверхности алюминия, фактически выполняет важную роль посредника реакции. В отсутствие олефина и вирн-гутствии водорода можно превратить алюминий в диалкилалю- [c.12]

В 1953 г. Карл Циглер и сотр. [1, 2] обнаружили, что переходные металлы и металлоорганические соединения, взятые в определенной комбинации, катализируют процесс превращения этилена в линейный полимер высокой молекулярной массы. Это положило начало целому потоку исследований полимеризации а-олефинов при низких давлениях, который не иссяк и сегодня. В 1954 г. Натта [3] распространил эту реакцию на пропилен, применив в качестве катализаторов получения кристаллического полипропилена трихлорид титана и алкилалюминий. Почти одновременно подобные открытия были сделаны Ванденбергом (компания Геркулес ), Бэкстером (компания Дюпон ), Злет-цем (компания Стандарт ойл оф Индиана ) и Хогэном (компания Филлипс петролеум ). В 1963 г. Циглеру и Натта за их работу была присуждена Нобелевская премия по химии. Промышленное значение этого процесса полимеризации подтверждается производством более 1 млн. т полиолефинов в год многочисленные вариации каталитической системы Циглера — Натта отражены в тысячах патентов и статей. Однако основное количество полипропилена производится по-прежнему с использованием в качестве катализатора галогенида титана (обычно Т1С1з) в комбинации с сокатализатором — триалкил-алюминием или диэтилалюминийхлоридом. [c.191]

Было показано [119], что диэтилалюминийгалогениды (особенно хлориды и бромиды) в присутствии небольшого количества триалкилалюминия вступают в реакцию роста с этеном при температуре около 150 °С и давлении 210 ат. Диалкилалюминийгалогениды сами по себе не вступают в реакцию с этеном, за исключением указанных выше случаев в жестких условиях [43]. Добавление алюминийтриалкила позволяет проводить реакцию роста при более мягких усло 1Иях. В литературе [130] отмечалось, что при добавлении к реакционной смеси нескольких процентов триалкилалюминия алкоксиды диалкил-алюминия также вступают в реакцию роста . Очевидно, триалкил-алюминий вступает в обычную реакцию роста . Затем происходит быстрый обмен алкильными группами, в результате чего все алкильные группы вступают в реакцию роста . [c.278]

Можно вести процесс с сесквихлоридом, не выделяя первую стадию в самостоятельную, однако в этом случае на единицу образующегося триалкилалюминия приходится большое количество твердой соли, что приводит к образованию густой, трудно перемешиваемой реакционной массы. Для того чтобы реакционная масса не затвердевала и оставалась легко подвижной, целесообразно вести реакцию в среде растворителя. Желательно выбирать растворители, значительно отличающиеся по температуре кипения от получаемых алюминийтриалкилов. Например, для триэтилалюминия, кипящего при 196°, следует применять растворители, кипящие при температуре не выше 150° или не ниже 250°. С низкокипящими растворителями приходится работать под давлением. Следует избегать избытка фтористого натрия, который дает с алюминийтриалкилами прочные комплексные соединения. Для связывания избытка фтористого натрия рекомендуется добавлять фтористый алюминий, образующий с фтористым натрием криолит. Разложение комплексного соединения—натрий-алюминийдиалкилдифторида идет уже при 150—250°. Удобнее вести процесс при более высокой температуре с таким расчетом, чтобы образующиеся алюминийтриалкилы находились в реакционной зоне возможно более короткое время, во избежание термического разложения [ПО]. Для этого рекомендуют откачивать образующиеся пары алюминийтриалкилов при помощи мощных вакуум-насосов. Чем длиннее цепь алкильного радикала в триалкил-алюминии, тем более глубокий вакуум необходим. Получение триметилалюминия по этому способу можно вести при 270—300° и остаточном давлении 10—20 мм. Высшие алюминийтриалкилы получают при 230—250° и давлении 1 мм. Вместо отгонки в вакууме может применяться отгонка в токе перегретых паров инертного растворителя, например пентана или бензола. [c.272]

По данным Дженкера [6], реакция между трехфтористой сурьмой и триалкил алюминием может быть остановлена на стадии отщепления одного алкильного радикала [c.74]

Эта реакция, очевидно, способствует связыванию водорода. Образовавшийся диалкилалюминийгидрид дает затем с олефином триалкилалюмипий, и процесс начинается сначала. Новый синтез алюминийалкилов поэтому всегда требует присутствия вначале небольшого количества готового триалкил-алюминия. Целесообразно, чтобы это был именно тот алюминийалкил, который будет синтезироваться. Этот синтез, как легко понять из сказанного [c.148]

При получении триэтил- и трипропилалюминия из изобутил-алюминиевых соединений очень полезно пользоваться следующим приемом. Из продажного триизобутилалюминия можно легко получить триэтил- и трипропилалюминий, для чего в начале реакции следует добавить немного ацетилацетоиата никеля и ввести при 50—100° этилен или пропилен. В конце процесса алюминий-триалкил с целью освобождения его от никеля перегоняют под вакуумом. [c.26]

Другой тип комплексных алюмоорганических электролитов представляет собой растворы галогенидов алюминия и алюмоорганических соединений в ароматических углеводородах. Ванны такого типа предложил Мендель [93]. Он показал, что если проводить реакцию между хлоридом алюминия и раствором триалкил- или триарилалюминия в ароматических углеводородах (бензол, толуол, ксилол), то по схеме [c.29]

С реакцией восстановления нитрилов под действием триалкил-производных алюминия конкурирует реакция присоединения. При избытке нитрила в реакционной смеси увеличивается выход продуктов восстановления. Так, при мольном соотношении триэтил-алюминия и бензонитрила, равном 0,18 1. после гидролиза получено 437о бензальдегида и только 7% пропиофенона, при соотношении 1,20 1 в тех же условиях— 19% альдегида и 317о кетона Из триэти л алюминия и различных нитрилов (бензонитрил, лауро-нитрил, фенилацетонитрил) в мольном соотношении 2 1 при нагревании и последующем гидролизе с хорошими выходами образуются кетоны 8 . [c.242]

Фирма ono o (США) разработала процесс получения высших а-олефинов, получивший название Альфен и включающий следующие стадии синтез триэтилалюминия из алюминия, водорода и этилена взаимодействие ТЭА с этиленом (реакция роста) при температуре 100—120°С и давлении 10 МПа вытеснение высших а-олефинов из образовавшегося триалкил- 1люминия при температуре 280—320 °С, давлении ниже 1 МПа и времени контакта 0,5—2 с гидролиз содержащегося в олефинах триэтилалюминия. Основными недостатками процесса Альфен являются высокий расход ТЭА, громоздкое аппаратурное оформление, сложность управления процессом и неэффективная схема дезактивации катализатора. [c.78]

Реакция (58а) (с мономолекулярным триалкилалюминием) протекает при комнатной температуре [275, 302], тогда как для реакции (576) с ассоциированным триалкильным соединением алюминия требуется температура порядка 40—60°. (Об измерении скорости реакции см. стр. 265.) Следовательно, триалкил-алюминийэфираты (трналкилалюминийаминаты и т. п.) не будут реагировать с ацетиленом примерно вплоть до 100°[200,275]. Никакого вытеснения в качестве побочной реакции при присоединении (57) и (58) не наблюдается. Диалкилалкенилалю-миний, очевидно, не способен диспропорционировать по схеме [c.276]

Диметилметиленаммонийбромид при реакции с триалкил-(про-пинил-1) боратами натрия дает с хорошим выходом смесь (Z)- и (Я)-изомеров (1 1) соответствующих алкенилборанов. (2)-Изомеры легко гидролизуются с образованием (2)-аллиламинов для гидролиза ( )-изомеров необходима предварительная обработка триэтил алюминием [60] схема (41) . [c.488]

Алкильные соединения висмута могут быть получены с помощью тех же реакций общего типа, которые были описаны для соединений мышьяка и сурьмы. Они включают реакции соединений триалкил-, триалкилэфирата или алкилгалогенида алюминия с треххлористым висмутом 2 .С помощью соединений Гриньяра могут быть получены винильные производные висмута В двух обзорах описываются синтез и свойства висмуторганических соединений Алкильные соединения висмута значительно менее стабильны, чем аналогичные соединения мышьяка и сурьмы трнэтилвисмут [c.139]

Метиловый эфир борной кислоты алкилируется триизобутилалюминием с сйразованием триизобутилбсра и метилата алюминия [199]. Для достижения высокого выхода триизобутилбора реакцию следует проводить при кипячении и интенсивном перемешивании реакционной массы. Эфиры алкилборных кислот также взаимодействуют с триалкилалюминием с образованием триалкил-бора аналогично реагируют и циклические ангидриды алкилборных кислот [202, 203] [c.117]

При реакции триалкилалюминиев с избытком РС1з удалось получить алкилдихлорфосфины поскольку триалкил-и диал килхлорфосфины связываются в прочный комплекс с образующимися галоидными соединениями алюминия, то вместе с избытком РС1з отгоняется из реакционной массы только алкилдихлорфосфин. Высокие выходы алкилдихлорфосфинов могут быть достигнуты применением триалкилалюминия в виде комплекса с эфиром либо пиридином [ПЗ]. [c.352]

Алкильные производные алюминия удобны для получения триалкил-боров, тогда как оловоорганические соединения в большинстве случаев дают продукты монозамещения. Реакция легче поддается контролю при работе с алкоксиборами, чем в случае боргалогепидов. При выделении и дальнейшей обработке продуктов реакций обычно необходимо использовать специальные методы ввиду чувствительности производных бора к окислению и гидролизу. На практике соединения типа КВХа, где X — галоген, зачастую не выделяют и превращают в соответствующие окси- или алкоксиборы [c.508]

В действительности эти реакции идут гораздо сложнее, чем это представлено уравнениями, так как в начальной стадии реакции образуются триалкил-производные бора, а на последующих стадиях—сложные смеси алкилдибо-ранов. Боргидриды лития и бериллия—солеобразные соединения, тогда как боргидрид алюминия является типичным неполярным соединением. Это—летучая жидкость (т. кип. 44,5°), растворимая в бензоле. Ввиду того что боргидриды бериллия и алюминия являются наиболее летучими соединениями этих металлов, казалось заманчивым попытаться получить соответствующее соединение урана. [c.440]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология