Алюминий триалкил

Как было уже упомянуто выше, в результате димеризации пропилена, проводимой в присутствии катализаторов Циглера, образуется, в основном, 2-метилпентен-1. Причины селективного образования 2-метилпентена-1 понятны при рассмотрении механизма реакции, предложенного Циглером [5, 6] и подтвержденного в дальнейшем результатами кинетических исследований [18—22]. В соответствии с этими данными, первоначальным актом реакции является присоединение к пропилену поляризованной молекулы алюминий-триалкила, протекающее по правилу Марковникова [c.178]

Эту реакцию необходимо проводить в среде углеводорода, а не эфира, так как в эфирной среде образуются эфираты триалкил(арил)-алюминия. [c.274]

Реакция проводится в неполярном растворителе, благодаря чему полимер содержит 80—90% 1,4-звеньев, при этом триалкил-алюминий играет роль регулятора молекулярной массы получающегося полимера. [c.415]

Литий+ +триалкил алюминия [c.417]

В первые годы на исследователей механизма полимеризации па этих катализаторах оказала влияние работа Циглера [146] о получении длинноцепных алюми-нийорганических соединений из этилена и триалкил-алюминня [c.143]

Промежуток времени между вводом триалкил-алюминия и изопрена должен быть как можно короче. После того как введен изопрен, сосуд надо быстро закрыть и поместить в термостат при 50°. [c.66]

В качестве катализаторов используются комплексные соединения (типа катализаторов Циглера), в частности состоящие из триалкилалюминия и четыреххлористого титана. Вместо триалкил-алюминия можно использовать менее опасный и более дешевый диалкилалюминийхлорид. [c.198]

Между тем по способу Циглера в настоящее время можно поли-меризовать этилен с достаточно высокой скоростью при атмосферном давлении и 50°, причем в зависимости от катализатора можно получить продукты с молекулярным весом от 30 ООО до 1 ООО ООО и более [17]. На катализаторах Циглера можно также проводить полимеризацию пропилена, бутилена, бутадиена и изопрена и при соответствующих условиях получать только димеры или димеры и тримеры. Таким способом можно получить а-бутилен из этилена, гексилен из пропилена и октилен из бутилена [17]. Как новейший результат следует указать способ получения циклододекатриена из бутадиена. Наконец, необходимо также упомянуть процесс Циглера, основанный на взаимодействии высших олефинов с триалкил-алюминием, причем образующиеся высококипящие остатки, связанные с AI, под действием воздуха и воды превращаются в высшие спирты [18]. Одновре.менно с Циглером рядом исследователей были проведены работы по получению полиэтилена при относительно низких давлениях. Фирмы Филлипс и Стандард ойл ко , Уайтинг (Индиана) разработали процессы получения полиэтилена в растворе при сравнительно мягких условиях в присутствии твердых катализаторов. Для осуществления этих процессов в США строятся несколько установок. Суммарное производство полиэтилена в США в 1957 г. составило 400 ООО m, причем V.-s этого количества получали различными способами полимеризации при низких дав- [c.361]

Координацию полимерных молекул и образование стереорегу-лярных полимеров обеспечивает наиболее надежно применение комплексных катализаторов Циглера — Натта, которые называются стереоспецифическими катализаторами. Их широкое практическое использование началось после осуществления полимеризации на них этилена, пропилена и других а-замещенных олефинов. Позднее эти катализаторы стали широко использовать и при полимеризации диенов для получения цис-1,4-полиизопренового и поли-бутадиенового каучуков, Стереоспецифические катализаторы представляют собой комплексы, образующиеся при взаимодействии алкилов металлов I—П1 группы периодической системы Д. И, Менделеева с галогенидами переходных металлов IV—УП1 группы. Типичным катализатором является комплекс триалкил-алюминия и хлорида титана [c.21]

При получении триэтил- и трипропилалюминия из изобутил-алюминиевых соединений очень полезно пользоваться следующим приемом. Из продажного триизобутилалюминия можно легко получить триэтил- и трипропилалюминий, для чего в начале реакции следует добавить немного ацетилацетоиата никеля и ввести при 50—100° этилен или пропилен. В конце процесса алюминий-триалкил с целью освобождения его от никеля перегоняют под вакуумом. [c.26]

Алкилпроизводные алюминия могут быть использованы и в качестве подслоев, например для фтор- и фторхлорсодержащих полимеров. Адгезия этих полимеров к различным материалам (включая металлы) значительно улучшается, если предварительно погрузить материал на 10— 60 мин в раствор алюминий-триалкила в инертном растворителе. [c.402]

Самым распространенным способом получения алюминий-органических соединений является прямой синтез алюминий-триалкила из водорода, алюминия и а-олефипов. В Советскогуг Союзе в промышленных масштабах реализовано производстве триэтил- и триизобутилалюминия [205]. [c.83]

Большие успехи в области применения регулируемой анионной полимеризации достигнуты за последние годы и в связи с открытием комплексных катализаторов Циглера—Натта . Под влиянием этих катализаторов были получены кристаллические полимеры этилек а, пропилена и других а-олефипов, обладающие регулярным строением с определенным расположением заместителей в пространстве (изотактические и синдиотактические полимеры, стр. 57 ел.). По типу полимеров, получаемых под воздействием катализаторов Циглера—Натта, последние называют с т е р е о-специфическими к а т а л и з а т о р а. м и. Стерео-специфические катализаторы состоят из смеси металлорганических соединений металлов П и 1Н гру[И1 и галогенидов металлов [ V и VI групп, включая торий и уран. Наибол ,шее распространение приобрел катализатор, получаемый смешением триалкил-алюминия и х. юридов титана при разл гчном молярном соотно-пн нии компонентов. [c.146]

Из ацеталей и кеталей получают различные простые эфиры при взаимодействии с такими восстановителями, как гидриды металлов сами по себе или вместе с хлористым алюминием [1—-3], триалкил [c.367]

Для получения полимера с низким содержанием геля и высокой вязкостью раствора необходимо иметь соотношение триалкил-алюминия н четыреххлорнстого титана 1 I. По-видимому, желательно иметь очень небольшой избыток алкилалюминня, так как это уменьшает образование геля. [c.272]

Получение алкильных производных А1 а) взаимод. олефинов с алюминием и водородом (гидроалюминирова-ние), б) переалкилированием триалкильных производных А1 с олефинами, в) наращиванием углеродной цепочки в триалки.чгшых производных А1 присоед. к ним этилена. [c.679]

Однако в дальнейшем было выявлено, что алюминий-алкилы обладают далеко не одинаковой химической активностью в составе каталитического комплекса. Так, еще Циглер указывал, что наивысшая реакционная способность наблюдается у триалкил- или гидридалкилалю-миния. Прн наличии у алюминия других заместителей (например, галогенов) реакционная способность значительно уменьшается. [c.62]

Алкилоловогалогениды могут быть получены также взаимодействием хлорида олова с триалкил алюминием [53] с последующим диснропорционированием 1Ю Кочешкову [c.356]

При первой загрузке подобного рода образуется исключительно или почти исключительно изобутан и совсем не получается триизобутилалюминия. Если же после этого слить с оставшегося в автоклаве алюминия большую часть жидкости и снова добавить изобутилен и водород (не добавляя триалкил-алюминия), то во втором опыте уже около 50% изобутилена гидрируется и 50% вступает в реакцию с образованием триизо-бутилалюминйя. При третьей загрузке примерно 10—15% изобутилена превращаются в изобутан и 85—90% в триизобутил-алюминий. Чтобы при однократной загрузке автоклава провести возможно больше операций, надо с самого начала брать достаточно большое количество алюминия. [c.10]

Другой тип комплексных алюмоорганических электролитов представляет собой растворы галогенидов алюминия и алюмоорганических соединений в ароматических углеводородах. Ванны такого типа предложил Мендель [93]. Он показал, что если проводить реакцию между хлоридом алюминия и раствором триалкил- или триарилалюминия в ароматических углеводородах (бензол, толуол, ксилол), то по схеме [c.29]

Соединения алюминия. При взаимодействии нитрилов с триалкил- и триарилпроизводными алюминия образуются комплексы, при нагревании которых выше 90 °С, чаще при 130—240 °С, происходит их перегруппировка, причем характер образующихся продуктов зависит от природы исходных производных алюминия и нитрилов 175, 176 [c.241]

С реакцией восстановления нитрилов под действием триалкил-производных алюминия конкурирует реакция присоединения. При избытке нитрила в реакционной смеси увеличивается выход продуктов восстановления. Так, при мольном соотношении триэтил-алюминия и бензонитрила, равном 0,18 1. после гидролиза получено 437о бензальдегида и только 7% пропиофенона, при соотношении 1,20 1 в тех же условиях— 19% альдегида и 317о кетона Из триэти л алюминия и различных нитрилов (бензонитрил, лауро-нитрил, фенилацетонитрил) в мольном соотношении 2 1 при нагревании и последующем гидролизе с хорошими выходами образуются кетоны 8 . [c.242]

При трехкратном избытке гидрида алюминия и триалкил амина образуются соединения типа 2H6N(AIH2)2 NR3. [c.333]

В связи с большим промышленным производством триал-килалюминия практический интерес для синтеза алкилдихлор-фосфинов представляет реакция трихлорида фосфора с триалкил алюминием [c.471]

Фирма ono o (США) разработала процесс получения высших а-олефинов, получивший название Альфен и включающий следующие стадии синтез триэтилалюминия из алюминия, водорода и этилена взаимодействие ТЭА с этиленом (реакция роста) при температуре 100—120°С и давлении 10 МПа вытеснение высших а-олефинов из образовавшегося триалкил- 1люминия при температуре 280—320 °С, давлении ниже 1 МПа и времени контакта 0,5—2 с гидролиз содержащегося в олефинах триэтилалюминия. Основными недостатками процесса Альфен являются высокий расход ТЭА, громоздкое аппаратурное оформление, сложность управления процессом и неэффективная схема дезактивации катализатора. [c.78]

Реакция протекает автокаталитически в присутствии триэтилалю-миния . Процесс протекает вследствие перехода комплекса триалкил-алюминия в диалкилалюминийгидрид [185] [c.322]

Тетраметилен Бутан Трибутилванадат — соединение Pd, триалкил алюминий — соединение Pd [450] [c.338]

МИНИН сами но себе вызывают нри 0° чрезвычайно медленную полимеризацию 3,3 бисхлорметилоксациклобутана, а тетрагидрофуран инертен по отношению к этим соединениям и при более высокой температуре. Резкое повышение активности триалкилалюминпя наблюдается в присутствии а-окисей (эпнхлоргидрина, окиси пропилена). Выше мы отмечали эффект активирования триалкил-алюминия под влиянием воды, что установлено при полимеризации окиси пропилена. Аналогичное явление характерно и для [c.389]

Соединения бора, подобно соединениям алюминия, являются главным образом катализаторами ионных процессов. Работ, в которых использовались бы соединения бора в процессе гидрирования, известно немного. Известно, что триалкил- и другие бораны являются эф( )ективными катализаторами гидрирования олефиновых цепей. Рамп [171] с сотрудниками гидрировали циклогексен, октен-1 и каприлен (смесь 25% октена-1 и 75% октена-2) в присутствии триизобутилборана. При 235° С, Рог = 0,085 бар за 5 ч наступило 100%-ное превращение. Восстановление органических соединений мало изменялось с изменением давления водорода. [c.76]

Настоящее исследование посвящено синтезу метакрилатов (акрилатов), содержащих в своем составе элементы 1П (Б, А1) и IV (С, 3], Се, Зп) групп. Б литературе уже указывалось [5, 6] относительно возможности получения алюминийорганических соединений типа (КСОО)х А1 (ОК )з я, где К=СНз, СаНб, СхзНз и т. п., К = мзо-СзН,, г = 1, 2, 3, но соединения типа (КСОО)х А1Вз ж в литературе не были описаны вовсе. Мы, совместно с Захаркиным, Гавриленко и Камышевой [7], использовали для получения диалкилалюминиевых производных кислот реакцию триалкил-алюминия и свободных предельных кислот [c.113]

При этом получались а-олефины со средним мол. весом 1000—5000, но высокомолекулярный продукт со свойствами технического полиэтилена не образовывался. При изучении этой реакции случайно была обнаружена роль хлористого никеля, в присутствии которого реакция полимеризации этилена с А1(С2Н5)з заканчивается образованием бутена-1. При систематическом изучении различных галогенидов в качестве добавок к триэтилалюмипию при полимеризации этилена было обнаружено, что добавление четыреххлористого титана приводит к образованию твердого полиэтилена [17]. Реакция протекает как при повышенном, так и при атмосферном давлении. Открытие этой реакции произвело настоянную сенсацию, так как раньше считалось, что полимеризация этилена в полиэтилен возможна только при очень высоком давлении, 1000—2000 ат. Этилен из всех олефинов считался наименее реакционноспособным и не подвергался полимеризации при атмосферном давлении с любыми ранее известными катализаторами или инициаторами. Это открытие, опубликованное в 1955 г., послужило стимулом к многочисленным исследованиям. Но уже в 1955 г. в Германии, в Мюльгейме, был пущен первый завод по производству полиэтилена ио этому методу [17]. Реакция полимеризации этилена проводилась в углеводородном растворителе, в котором находился катализатор — смесь триалкила алюминия и четыреххлористого титана, из которых образуется каталитический комплекс. Такой катализатор получил название катализатора Циглера. Реакция проходила с большой скоростью как при атмосферном давлении, так и под небольшим давлением. [c.74]

Реакция (58а) (с мономолекулярным триалкилалюминием) протекает при комнатной температуре [275, 302], тогда как для реакции (576) с ассоциированным триалкильным соединением алюминия требуется температура порядка 40—60°. (Об измерении скорости реакции см. стр. 265.) Следовательно, триалкил-алюминийэфираты (трналкилалюминийаминаты и т. п.) не будут реагировать с ацетиленом примерно вплоть до 100°[200,275]. Никакого вытеснения в качестве побочной реакции при присоединении (57) и (58) не наблюдается. Диалкилалкенилалю-миний, очевидно, не способен диспропорционировать по схеме [c.276]

При изучении этой реакции было установлено, что триалкил-алюминий, который вначале рассматривался как средство за-п иты свободной поверхности алюминия, фактически выполняет важную роль посредника реакции. В отсутствие олефина и вирн-гутствии водорода можно превратить алюминий в диалкилалю- [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология