Триметилалюминий водородом

Это разложение вместе с образованием диизобутилалюминийгидрида по уравнению (33) представляет собой не что иное, как полное обращение прямого синтеза . Эта реакция была предложена для очистки алюминия путем обратимого процесса — растворения алюминия с помощью изобутилена и водорода с последующим разложением полученного при этом триизобутилалюминия [313, 376]. Однако этот процесс несколько усложняется из-за того, что в качестве побочного продукта обычно получается небольшое количество карбида алюминия, происхождение которого связано с несколько иным типом разложения. Рассмотрим сначала пиролиз триметилалюминия [340]. При 200—250° происходят следующие реакции [c.271]

Гидрид алюминия образуется также при взаимодействии триметилалюминия с водородом в тлеющем разряде [42]. [c.496]

Триметилалюминий, который не может разлагаться с отщеплением олефина, более стоек. Он разлагается при температуре выше 300° с образованием метана, а также заметных количеств этана и водорода. Твердый остаток от разложения состоит из металлического алюминия, карбида алюминия и полимерных продуктов. Кинетика термического разложения триметилалюминия изучена [43]. [c.218]

Гидрид алюминия получается при действии гидрида магния на хлористый или металлический алюминий [450, 451], при взаимодействии литийалюминийгидрида с хлорным железом [452], а также при взаимодействии триметилалюминия с водородом в тлеющем разряде [52]. [c.275]

В автоклав емкостью 200 мл загружают 108 г триметилалюминия, растворенного в 50 мл гексана, и на холоду нагнетают водород до давления 300 атм. Нагревают в течение 20 час. при 150—160°, спускают метан и непрореагировавший водород, отгоняют растворитель. Оставшаяся жидкость состоит из диметил-алюминийгидрида (50%) и триметилалюминия (50%). Отгоняют триметилалюминий в вакууме (темп. кип. 20° при 12 мм) и получают бесцветную вязкую жидкость, содержащую 46,4% AI (по расчету для соединения (СН.,),А1Н содержание алюминия равно 46,6%). [c.294]

НИИ (температура 100-200 С, давление водорода 2,5 МПа). Катализаторы, образующиеся при обработке стеарата кобал та(П1) триметилалюминием, также катализируют гидрирована кетонов (температура 50-80 °С, давление водорода 5-6 МПа). [c.574]

В качестве катализаторов гомогенного гидрирования альдегидов и кетонов могут выступать и фосфиновые комплексы других металлов. Например, смеси КЬСЬ-ЗНгО с трифенилфосфином в углеводородных и спиртовых растворителях активны при 110°С и давлении водорода 60 атм [128], а активность 1гНз РРЬз)з проявляется при 100°С и давлении водорода 100 атм [135]. Катализаторы, образующиеся при обработке стеарата кобальта триметилалюминием (соотношение алюминий кобальт 2), также катализируют гидрирование кетонов (температура 50—80°С и давление водорода 50—60 атм [180]). [c.74]

Алюминий, так же как и бор, образует полимерные гидриды алюминия, имеющие формулу [AIH3J.- . Полимерный гидрид алюминия был получен Впбергом и Стехером [156] действием тлеющего разряда на газообразную смесь триметилалюминия и водорода. [c.339]

Пиролиз триметилалюминия был достаточно подробно исс-тедован еще в 1946 г. [25]. Триметилалюминий разлагается прп температуре выше 300° С с выделением метана, этана и водорода. Твердый остаток после проведения пиролиза состоял из алюминия, его карбида и полимерных продуктов. В указанной работе приведены кинетх -ческие исследования термического разложения триметилалюминия. Наиболее полно пиролиз алюминийтриалкилов был изучен Циглером с сотрудниками [26]. Ими было показано, что при пиролизе алюминийтриалкилов, наряду с известной схемой разложения НзАШ —> Н2ЛШ + С112=СН-1Г [c.11]

Для успешного проведения реакции роста необходимо знать целый ряд характеризующих ее особенностей. Во-первых, реакция происходит лишь когда все три валентности алюминия соединены с алкильными радикалами. Исключение составляет только триметилалюминий, который не вступает во взаимодействие с этиленом. Как показано Циглером с сотрудниками [26], для реакции роста требуется температура порядка 90—120° С и давление этилена не ниже 60 ат. Скорость присоединения этилена при 95 ч- 105° С и 80—90 ат составляет в среднем 1 моль на 1 моль алюминийалкила в 1ч. Повышение температуры ведет к увеличению скорости реакции. При этом весь ход реакции изменяется. Теплота реакции, практически равная теплоте полимеризации этилена (—22 ккал моль), выделяется внезанно, что приводит к неравномерному повышению температуры. В этом случае реакция часто заканчивается вспышкой, сопровождающейся полным разложением этилена на метан, водород и углерод. Предельными условиями для взрыва при опытах в небольших лабораторных автоклавах, по данным Циглера с сотрудниками, является температура 125° С и давление 125 ат. Если же исходить из высших алюминийалкилов или же разбавлять триэтилалюминий насыщенными углеводородами, то опасность такого саморазложения уменьшается. [c.48]

При парофазном окислении триметилалюминия, тщательно изученном Каллисом с сотр. [80—82], также обнаружено образование водорода. Для процесса медленного горения алкильных производных алюминия эти авторы предложили гомолитический цепной механизм, в котором радикалами, участвующими в росте цепи, является ((2Нз)2А1 и (( Н5)2А100. [c.74]

Гомолитическим замещением у атома алюминия под действием диметиламино-радикала можно объяснить результаты, полученные при проведении термической реакции между тетраметилтетрази-ном и триэтилалюминием или триметилалюминием, а также реакции с комплексами этих соединений с триметиламином и гидридом алюминия [99]. Гомолиз комплекса двух реагентов может привести к образованию алкильных радикалов или атомов водорода на- [c.78]

Но, конечно, из соединений с дефицитом электронов лучше всего известны и наиболее изучены гидриды бора. Установлено, что структура самого простого гидрида — диборана ВаНв — содержит водородные мостики (угол В—Н—В = 82,5°) с приблизительно тетраэдрическим расположением атомов водорода вокруг каждого атома бора (ср. структуру димера триметилалю-миния, рис. 2.17). Эту структуру можно интерпретировать тем же способом, что и структуру димера триметилалюминия, т. е. дефицит электронов ограничен двумя водородными мостиками, которые содержат трехцентровые молекулярные орбитали, полу- [c.60]

Летучий гидрид алюминия диалаи АЬНе, аналог диборана и дигаллана, до сих пор еще не известен. Штехеру и Вибергу удалось получить в тлеющем разряде при высоких температурах из димерного триметилалюминия и водорода полимерный гидрид алюминия (А1Нз)ж [2655]. [c.37]

Триметилалюминий получается в промышленности восстановлением диметилалюминийхлорида натрием а триэтил- и триизобутилалюминий— реакцией этилена (или изобутилена) и водорода с алюминием. Высшие алюминийалкилы получают реакцией обмена между соответствующими олефинами и триизобутилалюминием. [c.72]

Строение димеров триалкилалюминия невозможно предста-влть в виде системы связей с обычными электронными парами (как это можно сделать в случае димера хлористого алюминия), потому что для всех необходимых связей не хватает электронов. Таким образом, эти соединения являются электронодефицитными, подобно гидридам бора и некоторым полимеризованным ме-таллалкилам (ср, соединения бериллия, гл. 5), В одной из предложенных для триметилалюминия структур [3] метильная группа у одного из атомов алюминия связана с другим атомом алюминия посредством атомов водорода (структура I) [c.154]

Алкилалюминийгидриды впервые были получены Штехером и Вибергом [38], подвергавшим триметилалюминий действию водорода в тлеющем разряде и изолировавшим соединение (СНз)2Л1Н как один из продуктов реакции. Позднее Вартик и Шлезингер [39] приготовили это же соединение взаимодействием триметилалюминия с гидридом лития. Диметилалюминийгид-рид — весьма реакционноспособное соединение. В газообразном состоянии при 83° он ассоциирован и представляет собой смесь димера и тримера, а в изопентановом растворе при комнатной температуре он находится в виде тримера. [c.156]

При переходе реакции из области спокойного горения в область воспламенения становятся важными реакции роста цепи (61) — (63), в результате чего достигается предел воспламенения [81]. Предположили, что образующиеся метильные радикалы в этих условиях быстрее отрывают водород от триметилалюминия, чем реагируют с кислородом. В предполагаемом механизме стадия (58) кажется маловероятной, а стадии (61) и (63) можно совершенно исключить, так как они представляют собой 5н2-реакции у насыщенного атома углерода (гл. V). Трудно представить, как можно исключить реакцию (55) (К = СНз), однако следует учесть, что метильные радикалы, вероятно, быстро отрывают атом водорода от метильных групп, связанных с алюминием, точно так же как это происходит в случае производных алкилбора [47]. [c.75]

Недавно стало известно [68, 86, 87], что возможно проводить гидрирование алюминийтриалкилов с получением диалкилалюминийгидридов при 100—200° п 50—300 атм. Взаимодействие в присутствии металлического алюминия также приводит к образованию диалкилалюминийгидридов 18]. Водород реагирует с триметилалюминием в тлеюш,ем разряде, образуя смесь различных метилалюминийгидридов [52]. [c.227]

В процессе LP LT VD Л1 (ОМАН-Нз) молекулы DMAH в виде димеров и тримеров поступают из газовой фазы на поверхность подложки, где метильные радикалы (СН ) и водород вступают во взаимодействие, образуя триметилалюминий (ТМА - А1(СНз)з), как промежуточный продукт, и молекулы метана (СН ). В случае поверхности кремния, очищенной от естественного окисла жидкостной обработкой в HF/H O, водород поверхности реагирует с метильными радикалами в DMAH и образует летучие молекулы метана. Атомы водорода самого DMAH остаются на поверхности осаждаемой пленки алюминия в качестве новых активных центров, чтобы реагировать повторно с метильными радикалами, осаждая следующий слой алюминия [12]. [c.176]

Триметилбор, в противоположность триметилалюминию, не ассоциирован. Из всех триалкильных соединений бора он наиболее термически устойчив. Он разлагается лишь при 400—600° С и 1—6 ат с образованием метана, водорода, полимерных веществ типа (ВСНг) и жидкого продукта (XI) [115] [c.44]

Рис. 1. Схема установки для получения пленок нитридов галлия, алюминия и цинка 1 — установка финишной очистки водорода УОВ-4 2 — регуляторы давления 3 — барботеры с исходными веществами (а—гидразин, б — триметилгаллий, в —триметилалюминий, г — диэтилцинк) 4 — термостаты 5 — ротаметры с вентилями тонкой ре-гул ировии б — смесители 7—реакто,р — подложки 9 — подложкодержатель 10 — печь сопротивления —подача МОС в реактор /2 —подача гидразина в реактор

Нитриды галлия, алюминия и цинка получали ка установке, схе а которой представлена на рис. 1. В качестве исходных веществ использовались триметилгаллий (ТМГ), триметилалюминий (ТМА), диэтилцинк . (ДЭЦ) и гидразин. ТМГ, ТМА и ДЭЦ синтезированы и подвергнуты глубокой очистке. Гидразин получали из гидрат-гидразиНа марки х.ч. по стандартной методике [15]. Остаточное содержание воды в гидразине определялось газохроматографическим методом и составля-.по менее 2 масс. %. Газ-носитель (водород) очищался на палладиевом Лильтре. Барботер с ТМГ термостатировали при —5°С, барботеры с ТМА, ДЭЦ и гидразином находились при комнатной температуре. В связи с тем, что металлоорганические соединения и гидразин взаимодействуют уже при комнатной температуре с образованием твердого продукта, подача паров исходных веществ в реактор производилась раздельно. Осаждение слоев проводилось в плоском горизонтальном реакторе с внешним резистивным нагревом. Регулирование температуры осуществлялось с помощью регулятора ВРТ-3. Выращивавие слоев нитрида галлия производили при температуре подложки 450—600°С, нитоида цинка — 450°С, нитрида алюмиия — 500—600°С. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология