Триметилалюминий

Тримеллитовая кислота 655, 1118 Триметилалюминий 189 [c.1204]

При реакции триизобутилалюминия с водой происходит взрыв, однако не такой сильный, как при реакции с ТЭА. Эта реакция протекает аналогично реакции 40%-ного раствора ТЭА в н-гептане-с водой. Реакция триметилалюминия с водой протекает более бурно, чем реакция ТЭА с водой. Во многих случаях реакции протекают мгновенно со взрывом и с выделением большого количества тепла. Весьма активно алюминийалкилы реагируют с кислотами, спиртами, первичными и вторичными аминами. По активности взаимодействия с алюминийалкилами вещества располагаются следующим образом H20> 2H50H> 8H270H>(R2NH. Поэтому эти вещества запрещается применять в качестве теплоносителей или хладоагентов при получении алюминийорганических соедине- [c.149]

Триметилалюминий образует димер, в котором мономеры удерживаются за счет трехцентровых орбиталей одновалентный радикал СНз связывает два атома алюминия [c.346]

Подобные структуры доказаны для некоторых металлоорганических соединений. Так, триметилалюминий существует в виде димера, где одновалентная группа СНз с одним неспаренным электроном образует связь с двумя атомами алюминия [c.40]

Третичные спирты метилируются триметилалюминием при температуре 80—200 °С [1089]. Наличие в реакционной смеси продуктов, образующихся в результате элиминирования и перегруппировки, а также отсутствие стереоспецифичности [1090] указывают на реализацию механизма SnI. В реакцию вводились также первичные и вторичные спирты, содержащие арильную группу в а-положении. Применение триалкилалюминия [c.197]

Реакция карбоновых кислот с триметилалюминием [c.409]

При действии реактивов 1 риньяра на сложные эфиры ири-соединение к карбонильной группе (реакция 16-30) обычно сопровождается замещением ОК на К" (т. 2, реакция 10-106), так что получаются третичные сиирты, две группы К в которых одинаковы. Формиаты приводят к вторичным спиртам, а карбонаты дают третичные сиирты, в которых одинаковы все три группы К (Et0)2 = 0 + RMgX Rз 0MgX. Ацилгалогениды и ангидриды ведут себя аналогично, хотя такие субстраты используются значительно реже [349]. Возможно протекание различных побочных реакций, особенно если производное карбоновой кислоты или реактив Гриньяра имеют разветвленную структуру к таким побочным реакциям относятся енолизация, восстановление (для ацилгалогенидов, но не для сложных эфиров), конденсация и расп(епление, но наиболее важным является простое замещение (т. 2, реакция 10-106), причем в некоторых случаях эту реакцию удается сделать доминирующей. Триметилалюминий, который исчерпывающе метилирует кетоны (реакция 16-30), также исчерпывающе метилирует карбоновые кислоты, давая 7 рет-бутилпроизводные [350] (см. также т. 2, реакцию 10-91) [c.374]

Кроме триэтилалюминия могут применяться другие алкильные соединения алюминия (от триметилалюминия до гексил-алюминия) и алкильные соединения щелочных и щелочноземельных металлов (Ма, Ы, К, Ве, М , 2п, 5п, Ва, 5г). [c.121]

Триметилалюминий А1(СНз)з—жидкость с темп. кип. 130 °С, воспламеняется на воздухе. Триэтилалюминий А1(С,Н,. )д кипит при 194 °С. Для алюминия известны первичные, вторичные и третичные (полные) производные. [c.125]

После открытия новых комплексов триэтилалюминия были обнаружены аналогичные соединения также у триметилалюминия. Они отличаются (соединения 1 1 и 1 2) очень высокими температурами плавления. Многие высшие гомологи триэтилалюминия Имеют такие же свойства. Комплексы типа 1 2, очевидно, [c.49]

П. Измерения в смесях триметилалюминия и триизобутилалюминия [c.143]

К перспективным синтетическим топливам относятся металлоорганические топлива. В настоящее время известны топлива на основе триэтилалюминия, трэтилбора, триметилалюминия и др. Металлоорганические топлива по своим энергетическим характеристикам практически мало отличаются от углеводородных топлив типа керосина. Основным преимуществом этих топлив по сравнению с керосином является их значительно более устойчивое сгорание при низких давлениях в камере сгорания. Это повышает высотность летательного аппарата. [c.93]

Изобразите графически при помощи граничных поверхностей расположение атомных орбиталей в мостике димера триметилалюминия. Почему каждую связь А1—G, образованную алюминием с атомами углерода двух метильных групп, лежащих в одной плоскости с атомами алюминия в димере триметилалюминия, можно назвать полусвязью [c.110]

Превращение сложных эфиров в амиды — полезный метод синтеза незамещенных, N-замещенных и N,N-дизaмe-щенных амидов из соответствующих аминов [727]. Реакцию можно проводить с алкильными или ароматическими группами R и R. Особенно хорошей уходящей группой является п-нитрофенильная. Эта реакция весьма ценна, так как многие сложные эфиры легкодоступны или сравнительно легко получаются даже в тех случаях, когда этого нельзя сказать о соответствующем ангидриде кислоты или ацилгалогениде. Согласно другой методике, сложные эфиры обрабатывают амидами диметилалюминия MeaAlNRR и получают хорошие выходы амидов в мягких условиях [728]. Реагент легко получить из триметилалюминия и аммиака или первичного или вторичного амина, а также из их солей. [c.158]

Триметилалюминий [297] и диметилтитандихлорид [298] исчерпывающе метилируют кетоны, давая г<гж-диметильные соединения (см. также т. 2, реакцию 10-91). [c.365]

На положение равновесия стереоизомерных форм влияет присутствие комплексообразователей. Так, например, N-(a-метилбензилиден)-анилин существует обычно в Е-форме СНз-группа в этой форме дает сигнал при 1,96 м.д. При постепенном добавлении триметилалюминия этот сигнал ослабевает и несколько сдвигается, одновременно появляется и растет сигнал при 2,65 м. д. В присутствии 1 моль (СНз)зА1оба сигнала приобретают одинаковую интенсивность в этих условиях существуют обе формы [20] [c.569]

Алкилбериллий, содержащий металл с наименьшим ионным радиусом, в присутствии треххлористого титана дает самый высокий выход изотактического полипропилена при больших скоростях реакции полимеризации. На степень изотактичности и скорость реакции оказывают влияние также стерические и химические свойства заместителей металлорганического соединения. При полимеризации пропилена в присутствии триметилалюминия образуется полимер с большим содержанием атактической фракции, чем при применении триэтилалюминия. Стереоспецпфичность, однако, падает и при высших алкилах. Если один алкил алюминия заменить на галоген, то скорость реакции снижается в ряд Р>С1>Вг>1 в том же порядке увеличивается молекулярный вес. Натта [28] в результате проведенных опытов по полимеризации п"ропилена с треххлористым титаном в среде толуола пришел к заключению, что стереорегулярность падает в ряду [c.40]

Межмолекулярные обменные процессы встречаются также в металлоорганической химии. На рис. VIII. 20 показана температурная зависимость спектра ЯМР триметилалюминия в толуоле. При —55 °С наблюдаются два отдельных сигнала, что соответствует димерной структуре 183. Эти сигналы можно от-Hti TH к протонам мостиковых и концевых метильных групп. [c.295]

Несмотря на возможность протекания неконтролируемых радикальных реакций при взаимодействии алюминийорганических соединений с полигалоидалканами, такие растворители, как хлороформ, хлористый метилен и дихлорэтан находят применение в алюминийорганическом синтезе, особенно при проведении низкотемпературных реакций с карбонильными субстратами. В отдельных случаях замена углеводородных растворителей на хлорсодержащие приводит не только к увеличению выхода продуктов реакции, но и к повышению или изменению региоселективности процесса. Подобный эффект авторы, как правило, объясняют тем, что хлоруглеводороды, образуя комплексы с АОС, способствуют переходу последних из димерной формы в более активную мономерную. Исходя из этого предположения, для ТИБА, существующего, в отличие от таких АОС димерной структуры, как триметилалюминий, ТЭА, ДИБАГ, преимущественно в мономерной форме, не следовало ожидать каких-либо существенных изменений в ходе реакции. [c.11]

Проведено квантовохимическое исследование структуры комплексов хлоридов титана с триметилалюминием и бутадиеном как моделей активных цетров ионно-координационной полимеризации диенов. В случае тетраэдрического окружения центрального атома (Т1) найден ряд устойчивых структур. Установлено, что при взаимодействии дихлорида титана с бутадиеном формируется о-Т1-С связь, а при комплексообразовании трихлорида титана с бутадиеном - п-связь. Комплексообразование хлоридов титана с триметилалюминием осуществляется через мостиковые связи Т1 С "Л1 и Т1 С1 А1, найдено, что наиболее устойчивым является комплекс, содержащий обе мостиковые связи. В комплексах подобного рода связь Т1-С ослаблена, что благоприятствует внедрению мономера по данной Т1-С связи. [c.105]

Осторожно Триметилалюминий воспламеняется на воздухе и чрезвычайно энергично реагирует с водой. О работах с пирофорными жидкими ме-таллалкилами см. [3]. [c.2028]

Получение комплексов осуществляется, как правило, просто путем совместного нагревания компонентов примерно до 120° при перемешивании. Об образовании комплексов можно судить по внешним признакам, например по образованию слоев. Надо следить за тем, чтобы вся смесь была жидкой. Для высокоплавких веществ (например, комплексов фторидов щелочных металлов с триметилалюминием) вместо нагревания галогенид щелочного металла размалывают в шаровой мельнице в среде индифферентного разбавителя (например, гексана) с алюминийтриал-килом до полного исчезновения алюминийорганического соединения в растворе [9]. Окисленная часть (ЯОАШг) не образует комплексов и остается в растворе. [c.60]

Отношение изменяется, если группы, стремящиеся занять центральные атомы, не так близки, как две вышеупомянутые. Так, в эквимолярной системе триметилалюминий—три-н-бутилбор (соответственно триметилбор три-н-бутилалюминий) СНз и Н-С4Н8 у алюминия находятся в соотношении 3,46 1. Таким образом, к алюминию отходит предпочтительно метильная группа. Константа равновесия уже не равна единице, а равна —12. Количество метильных групп, связанных с алюминием, сильно зависит также от соотношения между компонентами [c.116]

В этой связи интересна также система бор — алюминий— изобутил— этил. Для эквимолекулярной смеси обеих пар индивидуальных элементалкилов найдено соотношение этильных и изобутильных групп у алюминия 1,96 1, т. е. связь этильных групп с алюминием преобладает над связью изобутильных. Константа равновесия примерно равна 3,5 (табл. 3), что было подтверждено дальнейшими измерениями при других количественных соотношениях. Эти данные совпадают с данными, приведенными в гл. VII (см. стр. 76), согласно которым триизобутилалюминий в отличие от бимолекулярного триэтилалюминия практически не ассоциирован. Если этильные остатки переходят от бора к алюминию, то выделяется энергия ассоциации, в то время как замена этильного радикала у бора изобутильным, очевидно, не изменяет энергетических соотношений . В соответствии с этим объяснение явлений, наблюдаемых в системе бор — алюминий — метил — н-бутил, следует искать в том, что триметилалюминий ассоциирован наиболее прочно, чем все остальные алюминийтри-н-алкилы. [c.117]

Прежде всего такие опыты плохо удаются как раз с триметилалюминием. хотя при обычном давлении триметилбор газообразен. Причиной этого является неблагоприятное положение равновесия. При константе равновесия смеси А1 (СНз)зВКз, равной 10—12, судя по упругости пара, должен получаться ВКзСНз. Образования соединений типа ВК(СНз)г и тем более В(СНз)з едва ли следует ожидать, и тем меньше, чем сильнее уменьшается количество метильных заместителей в смеси по мере отгонки. Высокую летучесть В(СНз)з здесь использовать невоз-можно, так как это соединение в смеси практически не присутствует. [c.119]

Перегонка триметилалюминия и три-н-бутилбора при атмосферном давлении. Прибор состоит из двухгорлой колбы емкостью 250 мл, снабженной магнитной мешалкой и обратным холодильником, верхний конец которого соединен с приемником, содержащим 43,4 г абсолютного пиридина. За этим приемником имеется еще охлаждаемая до —80° ловушка. Смесь 20,45 г (0,284 моля) триметилалюминия и 51,95 г (0,285 моля) три-н-бу-тилбора нагревают при перемешивании. Только при 145—150° (в бане) начинается выделение газа (при этом наблюдается [c.122]

Наблюдения, сделанные на системе триметилалюминий — триизобутилалюминий (рис. 6), интересны во многих отношениях. Если в криометре в бензол вносить триизобутилалюминий в виде двух следующих друг за другом порций, то при добавлении первой на криометрической кривой образуется скачала небольшой пик примесей А, после чего устанавливается температурный уровень, соответствующий общему количеству триизобутилалюминия Б. После этого добавляют триметилалюминий приблизительно в соотношении А1(СНз)з А1( зо-С4Н9)з = 1 2. Хотя триметилалюминий, конечно, не может содержать реагирующих с металлорганическими соединениями активных примесей (НаО, Ог), вначале наблюдается резкий скачок температуры (Р), который на кривой во много раз превосходит пик примесей (Л). Следовательно, здесь действительно наблюдается выделение тепла, которое легко измерить в таком же устройстве, но в отсутствие данной фазы. [c.143]

Уже несколько лет назад Лемкуль [17] обратил внимание на то, что при смешивании триметилалюминия с триизобутил алю- [c.143]

Курс органической химии (1965) -- [ c.125 ]

Введение в курс спектроскопии ЯМР (1984) -- [ c.295 ]

Технология элементоорганических мономеров и полимеров (1973) -- [ c.378 ]

Реакции нитрилов (1972) -- [ c.242 ]

Химия малоорганических соединений (1964) -- [ c.243 , c.244 , c.266 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.307 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.56 , c.351 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.125 ]

Предупреждение аварий в химическом производстве (1976) -- [ c.148 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.343 , c.345 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.374 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.307 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.49 , c.316 ]

Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений (1972) -- [ c.85 ]

Общая химия (1974) -- [ c.555 ]

Химия и технология алюминийорганических соединений (1979) -- [ c.18 , c.20 , c.28 , c.73 , c.243 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.614 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.614 ]

Методы элементоорганической химии Бор алюминий галлий индий таллий (1964) -- [ c.298 , c.306 , c.340 , c.341 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.416 , c.417 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология