циклопентадиенил галогениды

Галогенид-ион в бис (циклопентадиенил) галогенидах РЗЭ (П1) может [c.135]

Задача 8.9. 5-Хлор-1,3-циклопентадиен претерпевает ионизацию в присутствии иона Ag исключительно медленно, несмотря на то, что хлор занимает аллильное положение, а аллил-галогениды, как правило, легко ионизируются. Дайте объяснение. [c.404]

Известно, что восстановительные свойства гидридов металлов могут быть модифицированы путем добавления некоторых соединений, в частности кислот Льюиса. Кроме того, на результат реакции иногда влияет порядок смешения реагентов [16]. Оказалось, что использование галогенидов цинка, алюминия, ацетилацетоната палладия и бис(циклопентадиенил)титандихлорида, вопреки ожиданию, так же, как и изменение порядка смешения реагентов, не способствуют интенсификации реакции. [c.122]

Взаимодействие циклопентадиена с солями или комплексами металлов. Взаимодействие галогенидов некоторых металлов с циклопентадиеном в присутствии оснований (диэтил-амин, пиперидин и др.) приводит к отщеплению кислого атома водорода метиленовой группы циклопентадиена [c.128]

Образующийся циклопентадиенил калия может взаимодействовать с галогенидами металлов [c.367]

В настоящее время в промышленности синтетического каучука полимеризация изопрена и бутадиена в основном осуществляется на комплексных металлорганических катализаторах на основе алкилалюминия и галогенидов титана, характерной особенностью которых является чрезвычайно высокая чувствительность к примесям, имеющимся в мономере. Влияние примесей на протекание процесса полимеризации различно. Например, присутствующий в изопрене циклопентадиен полностью дезактивирует катализатор полимеризации, диметилформамид значительно снижает стереорегулярность полимеров, а влага или образующийся вследствие ее взаимодействия с галогенидом титана хлористый водород способствует сшиванию полимерных цепей, образованию твердых хрящей в каучуке. Ниже для примера приведен состав примесей, обнаруженных во фракции Св дегидрирования изоамиленов на кальций-никельфосфатном катализаторе, % (масс.) [c.164]

При взаимод. галогенидов Сг(П) или r(III) с циклопента-диенидом Na либо Сг(СО)й с циклопентадиеном образуется парамагн. хромоцен [Сг(т -С5Н5)2] (расстояние Сг —С [c.322]

Выбор метода в значительной степени определяется материалами и оборудованием, имеющимися в распоряжении исследователя. Если имеются карбонилы металлов, то для обработки соединений мономерным цпклопентадиеном, димерным циклопентадиеном или циклопентадиенидом натрия требуется сравнительно простое оборудование. Однако в настоящее время в продаже имеется очень немного карбонилов металлов. Если синтез приходится начинать с галогенида металла, проще получать соответствующий циклопентадиенил металла на месте, чем карбонилпровать смесь [c.252]

Циклопентадиенил-анион (126), первый из ионов, у которого были обнаружены ароматические свойства, был получен Тиле в 1901 г. при взаимодействии циклопентадиена с диспергированным в бензоле натрием. ИК-Спектры и спектры комбинационного рассеяния (126) весьма просты, что соответствует симметрии Спектр Н-ЯМР содержит одну единственную резонансную линию при 6 5,57 млн- . Циклопентадиенил-анион реагирует с электрофилами, карбоксилируется СОг и алкилируется или арилируется соответствующими органическими галогенидами. Во всех случаях образуются димерные дициклопентадиены [схема (32)]. Деринг и Де Пю установили, что циклопентадиениллитий реагирует с /г-то-луолсульфонилгидразидом, образуя илид диазоциклопентадиеиа [c.494]

Другую группу комплексов переходных металлов, которые могут быть использованы для синтеза замещенных алкенов, составляют я-аллилникельгалогениды [12]. Эти реагенты могут быть получены рядом методов, легко очищаются и в отсутствие кислорода хранятся в течение нискольких недель. Они могут быть получены с выходом 75—90% нагреванием аллилгалогенидов с тетракарбонилникелем в бензоле, однако в лабораторных условиях их удобнее получать взаимодействием бис (циклопентадиен-1,5) никеля с аллилгалогенидами при —10 °С, а также взаимодействием бис(я-аллил) никеля (II) с бромоводородной кислотой. В полярных координирующих растворителях эти комплексы реагируют с рядом органических галогенидов, образуя замещенные алкены [схема (2.10)] [13]. Реакция одинаково хорошо протекает для арил-, винил- и алкилгалогенидов, а также в присутствии гидроксильной, сложноэфирной и других функциональных групп. Например, комплекс (6) реагирует с 1-иод-З-хлорпропаном, образуя соединение (7) [схема (2.11)] [14]. [c.24]

ВХТИ им. А.Златарова, Бургас (НРБ) Институт тонкой химической технологии им. М.В.Ломоносова,Москва Установлено, что добавки ОцВ количестве 0,06 моль/л к спиртовым растворам, содержащим циклопентадиен (1Щ) и галогениды [c.13]

Было показано, что циклопентадиен является единственным лигандом, способным полностью замещать СО в карбонилах хрома, железа и кобальта (а также и никеля) с образованием в каждом случае дициклопентадиенильного производного металла (С5Н5)2М в степени окисления, равной 2 [308, 310]. Но даже в этом случае легко получаются промежуточные соединения — моноциклопентадиенилметаллкарбонилы, что свидетельствует о больщей легкости частичного замещения по сравнению с пол ным. В N1(00)4 все СО-группы были замещены без изменения степени окисления не только на циклопентадиен [83], но и на изонитрил [179], галогениды фосфора [161, 306], фосфины [37], арсин [224] и акрилонитрил [268. По-видимому, уникальная в этом отнощении способность никеля может быть объяснена относительно малой прочностью связи №—С в карбониле никеля по сравнению с связями в карбонилах других металлов. Наличие иных заместителей во всех случаях может стабилизировать металл-углеродную связь [85, 226], и степень замещения будет определяться не только сродством металла к вводимому лиганду, но и этой стабилизацией. Примеры, иллюстрирующие сказанное, будут приведены в следующем разделе. [c.555]

Ф. получают взаимодействием циклопента- диениллития (натрия) либо циклопентадиенил-магнийбромида с галогенидами Fe + цикло- пентадиена с металлйч. железом, а также с окисью, карбонилом или галогенидами железа. [c.367]

За последние десять лет получена целая серия бисциклопента-диенильных производных . Стандартный метод получения основан на реакции циклопентадиенилнатрия или соединения магния с четыреххлористым титаном кроме того, циклопентадиен конденсируется с галогенидами или алкоксигалогенидами титана в присутствии таких оснований, как пиперидин или триэтаноламин . До- [c.96]

Как указывается, реакция может быть проведена с использованием сухого хлорного или хлористого железа в эфире с выходом 447о или в диметиловом эфире этиленгликоля ферроцен выделяется после фильтрации реакционной смеси и испарения растворителя Для улучшения процесса предложено использовать вместо соли металлическое железо . В качестве подходящего метода для лабораторного и промышленного получения ферроцена предложено использовать прямую реакцию между циклопентадиеном и безводным галогенидом железа в присутствии хлоргидрата амина Реакция проводится в этаноле в качестве катализатора может быть добавлен этилат натрия. [c.160]

При взаимодействии в условиях реакции Фриделя — Крафтса с ацил-галогенидами и ангидридами кислот лиганды типа аренов, циклопентадиенила и бутадиена ацилируются. Было описано также формилирование ферроцена. Продукты ацилирования изредка отщепляют окись углерода, давая алкильные производные [53]. Примером служит реакция алкилирования одного из циклопентадиеновых колец дихлорида дициклопентадиенилтитапа ацетилхлоридом в хлороформе. Этот же продукт образуется и с метилхло-ридом [c.244]

Борогидрид натрия или литийалюминийгидрид восстанавливают галогениды кобальтициния и родициния до нейтральных соединений (я-С5Н5)(С5Нб)М, в которых одним из пятичленных колец является циклопентадиен [36]. [c.276]

Лучшим методом получения ферроцена является реакция безводного хлорида железа(П) с циклопентадиенидом натрия в тетрагидрофуране или реакция галогенидов железа с циклопентадиеном в диэтпламине [1] [c.347]

Реакция между оловоорганическими галогенидами и бромистым 1-цик-лопентадиенилмагнием протекает с заменой атомов галоида на 1-циклопентадиенил. С хлорным оловом реакция протекает аналогично, но выделение из реакционной смеси образовавшегося тетра-1-циклопентадиенилолова представляет известные затруднения оно легко разлагается. [c.214]

Для синтеза моно-я-циклопентадиенильных комплексов родия, иридия, платины и палладия используются олефиновые димерные (х-галоидные комплексы типа VII, легко получаемые кипячением олефина и галогенида металла в спирте. Мостиковые атомы хлора в этих комплексах легко замещаются на циклопентадиенил-анион с образованием мономерных я-циклопентадие-нилолефиновых комплексов типа VIII [c.68]

Превращение титаноцена в двухлбристый б мс-(я-циклопентадиенил)ти-тан происходит под действием сулемы [317], органических галогенидов (СС14, хлористый бензил, трифенилхлорметан) и концентрированной соляной кислоты [35, 317, 321], [c.204]

В промышленности циклопентадиен часто подвергают термической или каталитической полимеризации совместно с другими непредельными углеводородами, не выделяя их из Сб-фракции продуктов пиролиза бензина. При этом получаются нефтяные смолы , объем производства которых только в Японии составил (по данным на 1974 Г.) примерно 30 тыс. т в год [33]. При полимеризации Сб-фракции в присутствии галогенидов алюминия часть сопряженных диенов циклизуется, при этом получаются смолы с высокой температурой размягчения и малой степенью ненасыщенно-сти [36]. В случае полимеризации под влиянием трифторида бора образуются линейные полидиены. - Это позволяет получать ненасыщенные нефтяные смолы с высокой реакционной способностью, особенно ценные для использования в лакокрасочной промышленности. Сочетание галогенидов алюминия с фенолами, карбоновыми кислотами, альдегидами или эфирами дает катализаторы для по- лучения нефтяных смол с более высокой адгезией к различным материалам. Основное направление применения нефтяных смол — замена природной канифоли в производстве эмульгаторов, клеев, типографских красок [33]. [c.192]

Среди металлсодержащих якорных группировок наибольшее распространение получили соединения переходных металлов. Целью закрепления на поверхности носителей переходных металлов почти всегда является получение гетерогенных металлокомплексных катализаторов (см. разд. 8.5). В большинстве случаев атом переходного металла является одновременно и активным центром, и якорем. Молекулы используемых для синтеза катализаторов координационных соединений содержат в этом случае слабосвязанный лиганд, который замещается на реакционноспособную поверхностную группу носителя. Таким лигандом может быть 7г-связанный с металлом аллил или циклопентадиенил. Для синтеза катализаторов используется также метод молекулярного наслаивания (разд. 4.4), когда на первой стадии на минеральном носителе закрепляют легкогидролизующиеся галогениды металлов, а на второй — каталитически активный металлокомплеке. [c.70]

Смотреть страницы где упоминается термин циклопентадиенил галогениды: [c.285] [c.73] [c.100] [c.148] [c.248] [c.427] [c.427] [c.106] [c.197] [c.163] [c.43] [c.103] [c.130] [c.168] [c.191] [c.130] [c.189] [c.106] [c.17] [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология