спектр карбонилгидриды

Инфракрасные спектры карбонилгидрида и дейтерида марганца, [c.212]

Спектры протонного резонанса и ИК-спектры карбонилгидридов металлов и родственных соединений [c.153]

Абсорбционный спектр карбонилгидрида несколько различается по расположению максимума и минимума в зависимости от растворителя [53] [c.153]

Гидриды. Есть указание на образование неустойчивого гидрида МпН в условиях электрического разряда в водороде между марганцевыми электродами [1000]. Получен легколетучий нента-карбонилгидрид марганца МиН(С0)5, в котором водород, по данным изучения инфракрасных спектров, связан непосредственно с марганцем [424]. Соединение бесцветное, т. пл. —24,6° С [403]. [c.21]

Карбонилгидриды имеют узкие сильные полосы поглощения,, соответствующие валентным колебаниям М—Н в ИК-спектрах,. а в спектрах протонного магнитного резонанса, как это видно из-табл. 28.1, сигнал гидридного протона проявляется только при очень больших значениях т. Атом водорода занимает одно постоянное место в координационном полиэдре, а расстояния М—Н примерно равны сумме односвязных ковалентных радиусов. Хороший пример представляет собой структура НМп(СО)а, показанная на рис. 28.6. [c.563]

Как у всех гидридных комплексов, у карбонилгидридов в ИК-спектре проявляется четкая полоса поглощения, обусловленная валентным колебанием М—Н, а линии протонов в спектре ЯМР находятся в области очень высоких значений т (см. табл. 27.3). [c.137]

Хотя введение водородного атома не вызывает нарушения правильного расположения карбонильных групп, инфракрасные спектры указывают на небольшое отклонение от правильной симметрии изостерического карбонила [33]. Дейтерирование также вызывает смещение не только частот колебания водородного атома, но и смещение основных скелетных частот, например, vм- o находится при 303 см , у карбонилгидрида кобальта сме- [c.206]

Когда считали, что карбонилгидриды и дейтериды имеют идентичные инфракрасные спектры, он предположил, что протон в этих соединениях находится на нелокализованной орбите [c.207]

Известно, что растворы цианида кобальта в водном цианиде калия абсорбируют водород и являются катализаторами гидрогенизации [45]. Спектр протонного резонанса этих цианидных растворов показывает резонанс при 17,5 10 (стандарт—вода),, таким образом, этот цианидный раствор должен содержать водородный атом, связанный с кобальтом, как в карбонилгидридах [46]. Наличие резонанса не зависит от того, находится ли водород над раствором комплексный цианид способен взять свой водород из воды и таким образом доступ кислорода разрушает резонанс. Было постулировано, что этот комплекс является ионом [СоН (СМ) 4] . [c.213]

Для СоН(СО)4 получены следующие экспериментальные данные а) подобно другим карбонилгидридам переходных металлов это соединение характеризуется большим химическим сдвигом протона [27] б) ИК-спектр пе содержит полос, которые можно было бы приписать валентным колебаниям О—Н-связи [27—29] в) в водных растворах СоН(СО)4 ведет себя как сильная кислота, хотя растворимость его в воде очень низкая. [c.152]

Абсорбционный спектр серебряного соединения карбонилгидрида кобальта в растворе диоксана обнаруживает наличие макси- [c.160]

Кадмиевая соль карбонилгидрида кобальта с сильными минеральными кислотами дает карбонилгидрид кобальта и таким образом должна быть отнесена к солям. С другой стороны, своей растворимостью в неполярных растворителях (бензол, дио-ксан) проявляет неионогенные свойства. Абсорбционный спектр ра)створа кадмиевой соли в диоксане показывает наличие макси- [c.161]

Сложность инфракрасного спектра карбонилгидрида марганца [29, 30] также заставляет предположить более низкую симметрию, чем октаэдрическое расположение пяти молекул окиси углерода и одного атома водорода рядом с атомом марганца, чего можно было бы ожидать по аналогии с [МпСНз(СО)5] и [МпВг(СО)б]. У последних соединений спектры более простые. [c.205]

Инфракрасные спектры не имеют интенсивных отчетливых полос, которые можно было бы с очевидностью отнести к ва -лентным колебаниям металл — водород, как в спектрах гидридов, стабилизированных третичными фосфинами. В самом деле, полагали, что у карбонилгидрида кобальта и соответствующего дейтерида спектры идентичны [18, 32], но внимательное изучение показало полосу при 703 смг, которую следует приписать колебанию водорода [33, 2]. Колебания водорода наиболее ясно проявляются в спектре карбонилгидрида марганца [30, 34], где средней силы полоса ( лгп-н) при 1783 слг сдвигается при дей терировании до 1290 смг отношение частот составляет 1,38 Частота деформационного колебания Мп—Н определена при близительно при 655 смг и связана с интенсивным деформацион ным колебанием связи С—О, дающим полосы при 735 и 685 см [c.206]

На основании данных по дифракции электронов давно известно, что в гидридах Н.2ре(С0)1 и НСо(СО)4 группы СО расположены вокруг атома металла почти точно в вершинах тетраэдра. Однако до последнего времени никак не удавалось выяснить расположение атомов водорода. Данные ИК-спектров не подтверждают предположение о том, что атом водорода связан с углеродом или с кислородом. Линии протонов в спектре ЯМР сдвинуты в область необычно высоких полей, что указывает на наличие связи металл — водород. Наконец, серьезны.м доводом в пользу того, что атомы водорода связаны непосредственно с aтo ю.м металла, является очень большое различие в значениях последовательных констант диссоциации Н2ре(СО)4 в водно.м,растворе (ср. со значения.ми и для НзЗ). Нес.мотря на то что строение карбонилгидридов до сих пор окончательно ке установлено, этот вопрос заметно прояснился после того, как стало известно, что водород весьма склонен к образованию гидридных комплексов с переходными элементами (см. стр. 18, ч. 2) интересные сведения в этом отношении также дало частичное исследование структуры НхМп(С0)5. Как оказалось, пять групп СО расположены приблизительно в пяти вершинах октаэдра предполагают, что атом водорода находится в шестой его вершине [261. Таким образом, НМп(С0)5 люжно рассматривать как гидридный комплекс, построенный аналогично соединениям типа ХМп (СО)., (X =алкил, ацил, галоген). Предполагают также [27 , что Н.,Ре (С0)4 представляет собой октаэдрическую люлекулу, в которой атомы Н находятся в <ис-положениях. Это предположение согласуется со всеми известны.лш в настоящее время данны.ми, хотя оно ни разу не было прямо подтверждено но если оно справедливо, то результаты указанной выше работы, проведенной методолг электрон1юй дифракции, следует считать ошибочными (что отнюдь не исключено). [c.136]

Таким образом, карбонилгидриды, по-видимому, имеют структуру, в которой молекулы окиси углерода окружают атом металла по углам правильного полиэдра, как в соответствующем карбонилат-ионе или изостерическом карбониле металла. Протоны расположены в центрах плоскостей на расстоянии связи от атома металла, так что они взаимодействуют с тремя одинаково расположенными карбонильными группами. Таких позиций имеется больше, чем протонов, и протоны двигаются среди всех возможных положений достаточно быстро, не вызывая больших искажений скелета или измеримого дипольного момента, но тем не менее, занимая каждое положение достаточно долго, чтобы колебаться и давать полосу в инфракрасном спектре. [c.208]

Гидрид-ион в ПМп(С0)5 [93], по-видршому, занимает особое положение, поскольку ИК-спектр этого соединения предполагает его инертность, тогда как установлено, что обмен СО происходит очень быстро. Из этого следует, что все пять групп СО обмениваются с одинаковой скоростью. Можно предположить, что карбонилгидрид, вероятно, реагирует по другому механизму — по механизму миграции лиганда (сд1. стр. 502). Такой механизм мог бы допускать низкоэнергетический маршрут для присоедгшения С0, так как [c.481]

ИК-спектры и спектры комбинационного рассеяния этих соединений показали, что они мономерны и обладают z u -конфигурацией. Производное ртути HgFe( 0)4 устойчиво к действию кислот, тогда как соответствующие цинк- и кадмий-производные разлагаются с образованием карбонилгидрида железа. Эти металлические производные получены также из карбонилгидрида железа при действии солей соответствующих металлов либо из солей металлов и карбонилферрат-аниона. Описаны также и другие ртутные производные карбонилов металлов этой подгруппы, такие, как Ru(G0)s(HgX)X2 [558], Hg[Fe( O)3NO]2 [471, 559] и соответствующее кадмиевое производное [559, 560]. Ртутное производное [479] Hg[Fe( O)3NO]2 сходно по своим свойствам с изоэлектронным кобальтовым комплексом Hg[ o( O)4]2 [487, 561]. Измерениями ИК-спектров и дипольных моментов комплекса показано, что оба NO-лиганда расположены в ifu -положении друг к другу. [c.44]

ИК- И масс-спектры пентакарбонилгидридов марганца и рения аналогичны [129, 158, 711, 810, 814—820а]. Молекулы имеют октаэдрическую форму, симметрия С4Щ ИК-спектры дейтерированных карбонилгидридов марганца и рен я ВМ(СО)б также аналогичны [158, 206, 207, 711, 810, 816, 817 819]. [c.64]

В противоположность карбонилгидридам, металл в карбонилгалогенидах несет на себе избыток положительного заряда вследствие сильно электроотрицательных свойств связанного с ним атома галогена. Это приводит к тому, что металл становится худшим п-Донором, что в свою очередь проявляется в повышении частот валентных колебаний С—О карбонилгалогенидов по сравнению с валентными колебаниями С—О гомолигандных карбонилов металлов. Данные ИК-спектров, полученные для большинства карбонилгалогенидов металлов, подтверждают это [279, 726, 973—981]. [c.74]

Электронографические исследования Эвенса [2] изучение инфракрасного и ультрафиолетового спектров [87, 88] показали, что в молекуле карбонилгидрида кобальта вокруг центрального атома металла тетраэдрически расположены четыре атома углерода атомы кислорода находятся на одной прямой с атомом металла и атомом углерода (Со — С — О), а атом водорода связан с одним из атомов кислорода [79—83] Со( С О )з ( С О Н). [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология