Карбонилгидриды

Новейшим третьим способом является гомогенно-каталитическое гидрирование. Оно осуществляется таким образом, что по завершении реакции гидроформилирования температура повышается до 220°, а понизившееся в результате реакции давление выравнивается подачей в реактор водорода. Катализатором гидрирования является растворенный в масле и, следовательно, находящийся в гомогенной фазе карбонилгидрид кобальта. Он термически диссоциирует на карбонил кобальта и водород. Последний действует гидрирующе. [c.215]

При нагревании Со2(СО)д под давлением водорода образуется гидрокарбонил (карбонилгидрид), который можно рассматривать как производное кобальта в степени окисления —1 [c.597]

Гидриды. Есть указание на образование неустойчивого гидрида МпН в условиях электрического разряда в водороде между марганцевыми электродами [1000]. Получен легколетучий нента-карбонилгидрид марганца МиН(С0)5, в котором водород, по данным изучения инфракрасных спектров, связан непосредственно с марганцем [424]. Соединение бесцветное, т. пл. —24,6° С [403]. [c.21]

Для последней реакции является важным присутствие какого-либо носителя, например цистеина или цианида. Повидимому, носитель образует промежуточный комплекс, содержащий окись углерода и кобальт, который затем реагирует, образуя соль карбонилгидрида и регенерируя носитель. [c.223]

Напротив, реактивы Гриньяра действуют исключительно на окись углерода в тетракарбониле никеля, и никель выпадает в виде черного осадка. Однако другие реактивы оставляют незатронутой основную структурную схему молекулы карбонила. Например, окись углерода может лишь частично замещаться галогенидами с образованием карбонилгалогенидов. Молекулы-доноры электронов типа аммиака образуют при действии на карбонилы аммиакаты карбонилов типа Ре(СО) з(ЫНз)г. Действие водорода (обычно в сильнощелочных растворах) приводит к образованию карбонилгидридов. Все карбонилы активны по отношению к кислороду воздуха, а некоторые из них склонны к самовоспламенению. Все или почти все карбонилы чрезвычайно ядовиты. [c.224]

Таблица 22.7. Карбонилы, карбонилгидриды, карбонилгалогениды

Карбонилгидриды получают или из карбонилов, как показано на схеме для Ре(СО)4Н2, или путем восстановления [c.55]

Еще проще тетракарбонил железа можно получить из карбонилгидрида [c.35]

В присутствии карбонилгидрида кобальта(1) происходит гидрирование не только олефинов, но и альдегидов [c.573]

Карбонилгидрид кобальта(1) можно стабилизировать новыми лигандами и проводить реакцию при более низком д [c.574]

Гидрирование альдегидов в присутствии карбонилгидрида кобальта было недавно рассмотрено в обзоре [6]. Чтобы при 150 °С не происходило осаждение металла, парциальное давление окиси углерода должно составлять, как минимум, 32 атм. Предполагается, что истинным катализатором является координационно ненасыщенная частица НСо (СО) з, а сам процесс протекает по механизму, включающему реакции (73) и (74), где М —кобальт. Скорость гидрирования описывается [c.73]

Гидрирование альдегидов в первичные спирты в известной мере может протекать в сочетании с реакцией Ройлена. Оно идет как гомогенная каталитическая реакция само но себе и основано на том, что карбонилгидрид кобальта при определенной температуре и определенном соотношении окиси углерода и водорода может функционировать как восстанавливающий агент [43]. [c.214]

Присутствие окиси углерода под давлением 100 ат препятствует разложению карбонила-кобальта на кобальт и карбонил, а присутствие водорода под давлением 100 ат способствует тому, что из карбонила-кобальта вновь образуется карбонилгидрид кобальта. Таким образом в этом гомогеннокаталитическом процессе расходуется только водород. [c.215]

Карбонилгидрид кобальта, как показано исследованиями Ренне с сотрудниками [45], представляет собой сильную кислоту, способную подобно хлористому водороду присоединяться по месту двойной связи с образованием аддуктов, способных расщепляться па альдегид и кобальткарбониловый радикал. В ходе гидроформилирования всегда в определенном размере происходит изомеризация двойных связей, так что даже если исходят из строго определенных олефинов с двойной связью у конечного атома, альдегиды и соответственно спирты получаются со спиртовой группой, расположенной ближе к центру молекулы. В присутствии карбонилгидрида кобальта направленне изомеризации связей изменяется на обратное. Равным образом при использовании олефинов с двойными связями, располоя енными иа некотором расстоянии от конца молекулы, получаются первичные спирты с гидроксильной группой, стоящей у концевого углеродного атома, так как двойные связи в течение реакции Ройлена передвигаются от центра к периферии молекулы. [c.215]

Реакции основаны на действии водяного газа на спирты при условиях гидроформилирования. Температура реакции здесь, однако, около 200°. В результате реакции образуется следующий высший гомолог спирта. Из трет-бутилового спирта получают изоамиловый, из втор-пропилового — изобутиловый. Сущность реакции, вероятно, заключается в том, что в присутствии карбонилгидрида кобальта, представляющего собой очень сильную кислоту, спирт дегидратируется с образованием олефина. который затещ [c.220]

В некоторых электронодефицитных соединениях (например, соединениях лития, бериллия, бора и алюминия) атомы водорода образуют мостики между двумя атомами (напрнмер, атомами В в ВгНе) известны линейные или нелинейные мостп-ковые связи типа М—Н—М также в некоторых карбонилгидрид ных ионах металлов, таких, как [(СО)5СгНСг(СО)5] . (Боро-водороды описаны в гл. 24, а карбонилгидриды металлов — в гл. 22 см. также обсуждение природы связей в гл. 7.) [c.7]

Большинство элементов, вошедших в табл. 8.3, образует карбонилгидриды, часто кластерного строения, причем атомы водорода в них играют роль мостиков между двумя и тремя атомами металла. В некоторых кластерах металлов атом водорода занимает положение в пустотах, например в НМЬб1ц (разд. 9.10.3 и 22.3.3). Структуры карбонилов металлов рассмотрены в гл. 22 здесь же приведено лишь несколько примеров молекул, в которых атом Н непосредственно связывает два атома металла [c.20]

Карбонилгидриды. В ранних рентгеноструктурных работах слабое рассеяние рентгеновских лучей атомами Н не позволяло определять положение. этих атомов не удалось его зафиксировать в ранних электронографическпх исследованиях, комплексов Ре(С0)4Нг и Со(СО)4Н. Прямое определение положения атомов водорода при рентгеноструктурном анализе стало возможным в некоторых случаях благодаря усовершенствованию метода, но в большинстве рентгепоструктурных работ позиции атомов Н рассчитывались исходя из расстояний металл — металл. Например, в тетраэдрическом кластере Ru4H4( O),2 (а) [1] имеется четыре удлиненных ребра, что можно объяснить присутствием мостиковых атомов водорода, тогда как в струк- [c.68]

Для получения трехъядерного карбонилгидрида декакарбонилдимарганец действием КОН переводят в зеленый, пока еще не полностью охарактеризованный, вероятно, трехъядерный карбонилманганат, из которого гидридный кластер выделяют подкислением [c.2082]

Устойчив к действию окислителей, при взаимод. с диазометаном в эф. образует 1-метилтетразол. Получ. р-цией H N с HN3. К пронзводпым Т. относится коразол. ТЕТРАКАРБОНИЛКОБАЛЬТАТЫ, солеобразные соед., производные карбонилгидрида НСо(СО)4, имеющего, кислые св-ва. Бесцв. или светлоокраш. легкоплавкие легко разлагающиеся в-ва. Т. щел. металлов раств. в воде, Т. тяжелых металлов не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях. Получ. действие СО на смесь Со с др. металлами, НСо(СО)< на р-ры щелочей, солей обменные р-ции. Т. ртути и натрия — кат. в орг. синтезе. [c.572]

Метилбутин-З- ол-2 Карбонилирование Метиловый спирт, СО 1,2,4-трис-(1-Ок-си-1-метилэтил)-бен- зол Присс (присоединение СО, т Уксусная кислота o( O)3NO Со +—N0 (или N0 ", NO ) — NaBH4 ацетилацетонат Со +, в присутствии N0. Превращение 90—95%, 22—77%, 34% соответственно [881] 1единение акже сопровождающееся другими процессами) Иодид кобальта 740 бар, 250° С. Выход 90% в расчете на спирт и 70% в расчете на СО [672] Соз(СО)8, olj [673] Карбонил (или карбонилгидрид кобальта) — I2 650 бар, 250° С. Выход 90%, чистота 99,8% [882] [c.638]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.244 ]

Химия малоорганических соединений (1964) -- [ c.564 ]

Современная неорганическая химия Часть 3 (1969) -- [ c.3 , c.132 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.387 , c.391 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.424 , c.425 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.466 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология