Железо электрофильного замещения

Хлорирование и бромирование ведут в присутствии катализаторов — треххлористого железа, треххлористого алюминия, трехфтористого бора и др. Хлорирование бензола протекает по ионному механизму и относится к числу реакций электрофильного замещения в бензольном ядре. Катализатор способствует образованию хлор-катиона, который и является хлорирующим агентом [c.66]

Если действовать хлором или бромом на гомологи бензола, то в зависимости от условий реакции можно получить разные продукты. При действии галогенов в присутствии катализаторов — переносчиков галогена (хлорид железа, хлорид алюминия) идет реакция электрофильного замещения в ароматическом ядре при действии галогенов на свету или при нагревании — в условиях, способствующих протеканию радикальных реакций, — идет замещение [c.119]

Всем оксипиридинам свойственна типичная для фенолов реакция с хлорным железом (хотя окраска, которую дают 2- и 4-оксипиридины, более ела-бая) все оксипиридины способны также к сочетанию с солями диазония [1,2] К этому следует добавить, что способность к электрофильному замещению у всех оксипиридинов значительно выше, чем у самих пиридинов. Существует вместе с тем ряд реакций, в которых проявляется заметное отличие в свойствах оксипиридинов. Эти реакции наряду с методами получения будут рассмотрены в следующем разделе. [c.409]

Хлорирование в ядро идет в присутствии катализатора — железа или его солей. Каталитическая активность железа проявляется лишь после того, как оно под действием хлора переходит в хлорид железа (П1), растворяющийся в хлорируемом соединении. Таким образом, хлорирование в присутствии железа протекает как гомогенно-каталитический процесс. В этом случае реакция идет по механизму обычного электрофильного замещения [c.77]

Опыт 80. б) Отсутствие обесцвечивания раствора в реакции бензола с бромом свидетельствует об инертности бензола — не происходит ни присоединения по двойной связи, ни замещения водорода в ядре (выделяющаяся кислота изменила бы цвет индикатора и образовала бы дым с аммиаком). Реакция замещения может протекать лишь с активированным ароматическим соединением или активированной частицей галогена. Галогенирование в ядро протекает по механизму электрофильного замещения (5 ). Активирование (поляризация) галогена осуществляется действием катализаторов (часто кислот Льюиса, например галогенидов железа, алюминия). Реакция протекает через я- и ст-комплексы. (Подробнее см. учебник Органическая химия , с. 426.) Следующий атом галогена вступает в кольцо в орто- или пара- положении по отношению к имеющемуся. [c.277]

Катионные комплексы железа, содержащие т) -аллильные группировки, являются промежуточными продуктами реакций электрофильного замещения комплексов трикарбонил (диен) железа. Как было показано [202], ацилирование по Фриделю — Крафтсу протекает путем атаки с зя о-стороны, по-видимому, вследствие ста- [c.286]

Получение функцнональнозамсщенных комплексов (циклобутадиен)железа, например (317), основано на легкости электрофильного замещения в комплексе (316), который гладко вступает в реакции формилирования, ацилирования, хлорметили-рования и металлирования (см., например, схему 728). [c.433]

Другой реакцией электрофильного замещения в ряду диеновых комплексов металлов, привлекшей большое внимание, была реакция дейтероводородного обмена. Обычно эта реакция является стереоспецифичной, причем электрофильная атака направлена со стороны двойной связи, обращенной к металлу [210, 658, 673] (схемы 709, 710). Детальный механизм этой реакции, учитывающий как стереохимию, так и большой кинетический изотопный эффект, был предложен Берчем и Дженкинсом согласно их данным, скоростьопределяющей стадией реакции является протонирование атома железа [210]. [c.426]

Реакции электрофильного галогенирования ароматических углеводородов подчиняются всем основным закономерностям реакций электрофильного замещения. Бромирование бензола проводят при комнатной температуре в присутствии железных стружек (превращающихся в процессе реакции в бромное железо) [c.109]

Галогенирование ароматических углеводородов. Хлорирование и бромирование протекает по механизму электрофильного замещения нЗарои- Катализаторами являются кислоты Льюиса, чаще всего галогениды железа и алюминия. Например, хлорирование бензола может быть представлено следующей схемой [c.85]

Взаимодействие галогенов с аренами. Ароматические углеводороды реагируют с галогенами (хлором и бромом) по механизму электрофильного замещения 5 с образованием галоген-аренов (см. 3.2.5). Обычно эту реакцию проводят при нагревании в присутствии катализаторов — безводных галогенидов железа(Ш) или алюминия. [c.135]

Все оксипиридины имеют фенольный характер. Они дают с хлорным железом характерную цветную реакцию фенолов (однако у а- и у-окси-пиридинов окраска значительно светлее и менее интенсивна, чем у Р-оксипиридина). Все оксипиридины вступают значительно легче, чем пиридин, в такие реакции электрофильного замещения, как нитрование и бромирование, причем они дают также реакции такого типа, которые не наблюдаются у пиридина, но характерны для фенолов, как, например, реакцию Манниха и конденсацию с формальдегидом. [c.714]

Алкилирующее действие хлорпроизводных проявляется в трех различных типах взаимодействий в электрофильных реакциях, при нуклеофильном замещении и в свободно-радикальных процессах. Механизм электрофильного замещения характерен главным образом для алкилирования по атому углерода, но, в отличие от олефинов, реакции катализируются только апротонными кислотами (хлориды алюминия, железа). В предельном случае процесс идет с промежуточным образованием карбокатиона [c.228]

Хлор, бром н яод в неполярных растворителях реагируют очен1. медленно. Под действием сильнополяриого растворителя или так называемого переносчика галогенов (кнслот Льюиса, напрнмер хлорида алюминия, хлорида железа(П1), а также металлического железа) молекула галогена поляризуется и приобретает в результате свойства кнслоты Льюиса (ср. разд. Г, 4.1.2). Таким образом электрофильное замещение значительно облегчается [c.410]

Шорыгина и Колотова [35] показали, что катализатор (хлорное железо) не оказывает существенного влияния на хлорирование лигнина в водной суспензии Хлорирование при более высокой температуре, 77° С (в СС14), приводит к продуктам, содержащим большее количество легко омыляемого хлора (табл II 3) Как уже указывалось выше, даже при хлорировании элементарным хлором в условиях электрофильного замещения хлор, по-видимому, реа- гирует не только с ароматическим ядром, но и с боковой цепью Для количественной оценки распределения хлора между ароматическими ядрами и боковыми цепями в хлорлигнинах исследователи обычно использовали данные уменьшения содержания хлора в результате щелочных обработок Однако, как это следует яз сказанного выше, часть хлора, особенно в хлорлигнинах, [c.95]

Тем не менее из сказанного очевидно, что химическая связь в металло-ценах, дибензолхроме и им подобных соединениях является делокализован-ной (неклассической) химической связью (рис. 20.3). При этом оба кольца и металл составляют единую ароматическую л-систему. Ферроцен стабилен потому, что экранированы его реакционные центры — атом железа и химические связи s---Fe--- 5 к таким афессивным реагентам, как сольватированный протон, ОНГ и др. Вместе с тем кольца С5Н5 открыты для атакЦ электрофильных реагентов, и реакции электрофильного замещения в ферроцене идут легче, чем в бензоле. Возможны и реакции окисления, так как окислитель вырывает электрон с заполненных орбиталей лиганда, а затем дефицит отрицательного заряда передается на центральный атом железа [c.597]

Отсутствие у катионов арен-циклопентадиенилжелеза склонности к электрофильному замещению, вероятно, объясняется наличием положительного заряда на атоме железа, который препятствует электрофильной атаке. Действительно, для феррициний-катиона электрофильное замещение тоже неизвестно. [c.64]

Пассивность феррициний-катиона в реакциях электрофильного замещения не неожиданна, так как положительный заряд независимо от того, локализован ли он на атоме железа или рассредоточен по всей молекуле 115,6], будет препятствовать электрофильным атакам. [c.74]

Высокая реакционная способность циклопентадиенид-ионов исключает приложение реакций электрофильного замещения, чаще всего употребляемых химиками-органиками как критерий ароматичности. Однако, если обработать циклопентадиенид-ион ионами двухвалентного железа, образуется полностью ковалентная нейтральная молекула ферроцена [37] СюНюРе (ХУП1), для которой этот критерий ароматичности выполняется очень хорошо. Действительно, ферроцену можно приписать ароматичность даже в большей степени, чем бензолу, в том смысле, что у него большая активность в реакциях электрофильного замещения сочетается с большей сопротивляемостью реакциям присоединения. Последнее положение лучше всего иллюстрируется чрезвычайно жесткими условиями, необходимыми для каталитического восстановления ферроцена и его производных [38] бензольные кольца, связанные [39] или конденсированные [40 с пятичленным кольцом, восстанавливаются при этом в первую очередь. [c.118]

Реакции оксисоединений. Если заметное количество соединения существует в гидроксильной форме, то оно дает глубокую окраску с хлорным железом, например, индоксил (538 Z = NH) и 2-окситиофен. Реакции электрофильного замещения в средах с низкой величиной pH, вероятно, протекают через гидроксильную форму нитрозирование (NaN02—HjO—H l), которое дает таутомерные продукты [пример (538)(537) (536 Z = NH, О, S)], сочетание с солями диазония (538- 535), реакция Гаттермана (538 539). Оксисоединения легко превращаются в соответствующие анионы соединения типа (538) растворяются в водных растворах щелочей. Индоксил и тиоиндоксил (538 Z = NH, S) очень легко окисляются [например, K3Fe( N)6] в индиго (45 стр. 151) и соответственно тиоиндиго, вероятно, через стадию димеризации промежуточно образующихся свободных радикалов подобно тому, как нафтолы окисляются до б с-нафтолов. [c.198]

Реакция сульфонилирования начинается с образования активного Комплекса п-толуолсульфохлорид-хлорное железо реакция 2), который затем реагирует с хлорбензолом по механизму бимолекулярного электрофильного замещения (реакция 3). Одновременно протекают равновесные реакции взаимодействия катализатора с /г-толуолсульфохлори-дом (реакция 4), хлорбензолом (реакция 5) и сульфоном (реакция 6), которые приводят к образованию неактивных промежуточных соединений. Существование такого соединения хлорбензола с хлорным железом доказано методом УФ-снектросконии по увеличению константы погаще-ния смеси указанных соединений по отношению к чистому хлорбензолу. По-видимому, аналогичные соединения образуют с хлорным железом я-толуолсульфохлорид и сульфон. Для нитробензола, используемого. 3 реакции в качестве растворителя, такого соединения не обнаружено. [c.87]

Циклопентадиенид-анион реагирует с соединениями переходных металлов, образуя металлорганические соединения сэндвичевой структуры — металлоцены [29, 30]. Первым из них был открытый в 1951 г. ферроцен (14)—очень устойчивое вещество оранжевого цвета, выдерживающее без разложения нагревание до 470 С, кипячение в концентрированной хлороводородной кислоте или в, растворе NaOH, и вступающее в различные реакции электрофильного замещения. Циклопентадие-нильные остатки в ферроцене имеют форму плоских правильных пятиугольников (длина связи С—С 0,140 нм), расположенных центросимметрично относительно атома железа (длина связи С—Fe 0,205 нм). В ферроцене 18 электронов располо-.жены ла 9 молекулярных орбиталях, из которых шесть орбиталей являются сильносвязывающими и три —слабосвязыва-ющими или несвязывающими. Получены аналогичные соединения многих других металлов кобальта, никеля, хрома, титана и др., обычно менее устойчивые, чем ферроцен. [c.16]

Хлор, бром и иод в неполярных растворителях реагируюг очень медленно. Под действием сильнополярного растворителя-или так называемого переносчика галогенов (кислот Льюиса,, например, А1С1з, РеС1з, а также металлического железа) молекула галогена поляризуется и приобретает свойства кислоты Льюиса (см. разд. Г,4.1.1). Тем самым электрофильное замещение значительно облегчается [c.441]

Вводимые в реакцию железо и алюминий, соединяясь с бромом, образуют бромиды РеВгз и А1Вгз, которые, собственно, и проявляют каталитические свойства в данных реакциях. При бромировании бензола или его гомологов в присутствии такого катализатора последний поляризует молекулу брома и затем связывает отрицательный бромид-ион, образуя комплексный анион. Другой атом брома, получив положительный заряд, атакует ароматическое ядро углеводорода как электрофильный реагент. Он сначала образует комплекс с углеводородом, затем оттягивает пару электронов бензольного ядра и остается связанным с ним, а ноя водорода уходит, соединяясь с другим — отрицательным ионом брома из комплексного аниона. Таким образом, в данных условиях реакция протекает по типу электрофильного замещения. [c.196]

До этого момента реакция протекает подобно электрофильному присоединению к алкенам (см. стр. 79), но далее при электрофильном замещении под действием основания (например, хлорид-аниона при хлорировании) от 0-комплекса отрывается протон, причем образующийся продукт замещения снова имеет энергетически выгодное ароматическое состояние. Кислоты Льюиса (например, хлорное железо, хлористый цинк, хлористый алюминий) катализируют образование электрофильной частицы Х+. Примерами таких частиц являются Вг" , С1+ (при галогенировании), N0+ (при нитрозировании), N0 (при нитровании), Н50з (при сульфировании), ЗОзС " (при сульфохлорировании), (при ал-килировании), СО+ (при ацилировании), К—N3 (при азосО четании). [c.84]

Смотреть страницы где упоминается термин Железо электрофильного замещения: [c.240] [c.338] [c.2230] [c.396] [c.425] [c.228] [c.6] [c.14] [c.47] [c.73] [c.75] [c.342] [c.342] [c.128] [c.336] [c.51] [c.199] [c.26] [c.395] [c.143] [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология