спектр превращение б аллильные комплексы

В аллильных комплексах, которые дают спектр А4Х в отсутствие координирующего растворителя, также предполагают наличие быстрых равновесных процессов. Для объяснения эквивалентности концевых протонов в этом случае был предложен механизм, включающий хорошо известное превращение 0-свя-занного аллильного лиганда в п-связанный, вращение группы СНо вокруг связи С—С и, кроме того, выведение ее из плоскости лиганда. [c.70]

Однако в определенных условиях (часто в обычных условиях физикохимического эксперимента) можно наблюдать усредненную спектральную картину, одинаковую для всех типов, и не соответствующую ни одному из них в основном его состоянии. Это своеобразная особенность аллильных систем определила в известной мере направления в их изучении. При исследовании соединений как непереходных, так и переходных металлов много усилий было затрачено на выяснение причины и характера превращений, приводящих к усредненной спектральной картине. С самого начала было очевидно, что изучит-ь это явление можно только сопоставляя поведение разных типов аллильных соединений. Если я-аллильный комплекс в растворе в данном температурном интервале имеет спектр ЯМР, вполне аналогичный спектру аллильного производного непереходного металла, значит ли это, что в названных условиях происходит изменение характера связи в я-аллильном комплексе Если это так, то какие химические последствия это может иметь С какой легкостью изменяется характер связывания для разных типов, соединений И, наконец, какая из спектральных характеристик может служить критерием типа связи у аллильных производных металлов [c.215]

Результаты исследований инфракрасных спектров и термодесорбции бутена, адсорбированного на сложных окисномолибденовых контактах, также свидетельствуют об образовании поверхностных комплексов двух типов — слабо связанного, в котором химическое превращение затрагивает С—Н-связь в аллильном положении, и прочно связанного, строение которого отвечает карбонатно-карбоксилатным структурам. Очевидно, комплексы первого типа ведут к образованию продуктов мягкого окисления, а комплексы второго типа при распаде дают СОз и Н О [67]. [c.199]

Пауэлл с сотрудниками изучили промежуточные продукты превращения хлористого л-металлилпалладия в соответствующий а-комплекс в присутствии добавок трифенилфосфина [27]. На рис. 1-11, а представлен спектр исходного я-комплекса (ж = 0), а на рис. УЫ1, б изменение его спектра при добавке 0,5 молей трифенилфосфина (х = 0,5). При X = 2 в спектре (рис. VI- 1) наблюдается два сравнительно узких сигнала, с соотношением интенсивностей 4 3, что, наряду с отсутствием спин-спинового взаимодействия между аллильными протонами и атомом фосфора, указывает на образование 0-аллильного лиганда, в котором происходит быстрый обмен [c.280]

Температурная зависимость спектра для (СдН5)2Р(1 объяснялась [276] комбинацией двух Процессов ускорением вращения в плоскости и обменом сик-актц-протонов. Обнаружено, что обмен в преобладающем изомере цро-исходит медленнее и зависит от растворителя, чего не наблюдалось для (СзНб)42г. Таким образом, возможны различные механизмы превращения в динамический аллил и для чисто аллильных комплексов. [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология