спектр ацетиленовые комплексы III

ИК-спектры ацетиленовых комплексов иридия и родия [c.421]

В комплексах ванадия частота валентных колебаний координированной тройной связи составляет 1700 см в ИК-спектре ниобиевого комплекса, снятого в хлороформе, v = = 1680 см в твердом состоянии и в бензольном растворе эта полоса исчезает и появляется только при 1500 см , что характерно для комплексов, содержащих ацетиленовый мостик между атомами металла [156]. [c.419]

Анализ спектральных данных показал, что и в спектре окиси и в спектре углеводорода присутствует частота ацетиленового водорода 3300 см . Характерная для двойной связи, деформационная частота 955 смГ обнаружена только в спектре углеводорода. Частоты 880, 952 и 1254 см обусловлены, по-видимому, присутствием окисной группировки и наблюдаются только в спектре окиси. Обращает на себя внимание то, что в спектре окиси и в спектре соответствующего винил ацетиленов ого углеводорода наблюдается неодинаковое смещение полос поглощения ацетиленового водорода от 30 до 80 см i. Незначительное смещение полос поглощения в углеводороде обусловлено, очевидно, взаимодействием электронов связей С—Н и s , принадлежащих разным молекулам, в результате чего возникают так называемые л-комплексы. [c.293]

В отличие от сдвига Д мк константа равновесия не всегда растет с увеличением электронодонорной способности растворителя. Так, доля молекул бутилацетилена, связанных с растворителем при одной и той же температуре, возрастает в ряду бензол—мезитилен—ацетон, при переходе же к дибутиловому эфиру и триэтиламину — уменьшается, несмотря на увеличение прочности Н-связи. Это же явление отчетливо проявляется и в области полосы поглощения деформационного колебания ацетиленовой группы 6 (=СН). Как видно из рис. 4, две полосы поглощения свободных и связанных молекул наблюдаются только для раствора в ацетоне, т. е. для раствора с максимальным содержанием связанных молекул бутилацетилена. Спектр системы н-бутилацетилен+триэтиламин, в которой согласно измерениям в области валентного колебания V (=СН) равновесие мономер — комплекс в наибольшей степени сдвинуто в сторону мономерных молекул, совпадает со спектром [c.42]

Применение методов инфракрасной спектроскопии позволяет уточнить механизм промежуточной хемосорбции этилена. Эйшеас и Плискин [25, стр. 12] показывают, что все полученные Биком, Ридилом и их сотрудниками данные и построенные на этой основе схемы находят отражение и в инфракрасных спектрах. Но вместе с тем спектры глубже раскрывают сущность проме-.жуточных комплексов. Так, ацетиленовый комплекс ранее интерпретировался как ненасыщенный и в то же время индифе-рентный. По спектральным данным, это — насыщенный комплекс [c.276]

Существенное влияние на прочность комплексов оказывает природа заместителей у тройной связи. Очень устойчивые комплексы образуются из ацетиленовых гли-колей и из дизамещенных ацетиленов, содержащих хотя бы одну третичную бутильную группу. Для выяснения причин устойчивости я-комнлексов гликолей Чатт, Дан-кансон и Гай [503] изучили ИК-спектр этих комплексов и установили, что в комплексах, наряду с понижением Ус=с на 200 см , наблюдается понижение частоты колебаний О—Н-связи на 110—140 см . [c.100]

Чатт и сотрудники [288] исследовали ацетиленовые комплексы типа [Р1(Р(СбН5)з)2(ЯС=СК )], где Р и Р — алкильные груниы. Эти соединения чаще поглощают около 1700 слг нежели в области частот валентных колебаний свободной группы С=С при 2230 слг . Это может указывать на то, что тройные связи в них понижаются по кратности почти до двойных. Позднее Чатт и др. [289] изучили инфракрасные спектры соединений типа [c.310]

Для нульвалентных никеля, палладия и платины получены моноядерные моноацетиленовые комплексы с фосфинами и арсинами типа (КзЕ)2М(Н С2Н"). Ацетиленовые комплексы никеля, как правило, нестабильны, за исключением гексафторбутииового комплекса, который устойчив в твердом состоянии [57, 58, 255]. бис-(Трифенилфосфин)ацетиленовые комплексы платины более устойчивы, чем соответствующие ацетиленовые комплексы палладия и олефиновые комплексы платины [256]. Некоторые из них могут храниться в течение года без разложения. Частота валентных колебаний координированной тройной связи в ИК-спектрах комплексов сильно понижена и составляет около 1700 см для платины [31—33, 37, 61, 237, 238, 274], — 1800 см для палладия [58, 237] и — 1800 см - для никеля 158]. О сильном искажении тройной связи при координации свидетельствуют также данные измерений дипольных моментов комплексов платины величины дипольных моментов комплексов (PhsP)2Pt(XGeH4G2 eH4X) чувствительны ti полярному замещению в п-положение фенильного кольца [287]. Данные ЯМР-спектров и рентгеноструктурного анализа, обсуждавшиеся в разделе I, также указывают на сильное понижение порядка тройной связи в ацетиленовых комплексах платины. [c.422]

На основании данных ИК-спектров, диамагнетизма комплексов и высог кого значения дипольного -момента (2,0—2,iD для дифенилацетиленового комплекса) для ацетилендикобальтгексакарбонилов была предложена структура, в которой связь С—С ацетиленового лиганда перпендикулярна оси Со—Со и находится в другой плоскости [186, 187]. [c.423]

Для железа описаны два трехъядерных ацетиленовых комплекса (СвН5С2В)Гед(СО)в, где R = eHj, Hg [48]. Комплексы диамагнитны и по данным ИК-спектров содержат только терминальные карбонильные группы. Рентгеноструктурное исследование толанового комплекса LXV [48] показало, что три атома железа образуют треугольник дифенилацетиленовый фрагмент расположен над плоскостью треугольника перпендикулярно связи Fea—Feg. Связь С—С ацетиленового фрагмента удлинена до 1,41 А. Один из ацетиленовых углеродных атомов ( i) связан со всеми тремя атомами железа (связи С—Fe равны 2,06 А), в то время как второй ( g) связан только с двумя атомами железа (среднее расстояние С2—Ге2(з) составляет 1,95 А). [c.427]

РЬС2РЬ)г [156]. О независимой координации двух ацетиленовых лигандов свидетельствует наличие в ИК-спектре двух широких полос поглощения при 1700 и 1730 смГ . Единственная интенсивная полоса при 2015 слГ указывает на наличие одной концевой карбонильной группы. Окончательно структура комплекса LXXIV установлена методом рентгеноструктурного анализа [298—300]. Комплекс содержит две молекулы толана, координированные независимо по разные стороны от атома ниобия. Длины связей С—С равны [c.429]

В литературе имеется упоминание об образовании неустойчивого диаце-тиленового комплекса вольфрама ((p2H2)2W( O)4 [160]. Комплекс не был выделен в индивидуальном состоянии, сведения о нем ограничены сообщением о наличии в ИК-спектре только бдной полосы валентных колебаний карбонильной группы (v o = 1939 смГ ),что свидетельствует о / г/ анс-располо-жении ацетиленовых лигандов. [c.430]

Комплексы диамагнитны. По данным спектров ЯМР все три ацетиленовых лиганда эквивалентны, но оба конца к аждого лиганда различны. Химическое [c.430]

Интенсивный пик т,/е = 178 относится к ионизированной молекуле толана и свидетельствует о сохранении скелета лиганда при координации на металле. Колшлекс дает острые сигналы в спектре ПМР (в СВС1з), что, по-видимому, указывает на его диамагнетизм. Наличие единственного синглета протонов циклопентадиенильных колец в спектре ПМР означает, что лигандное окружение каждого атома металла одинаково. Одиночная интенсивная полоса 1988 см в ИК-спектре II соответствует наличию у каждого атома ниобия одной концевой карбонильной группы. Нет полос поглощения мостиковых или кетонных карбонильных групп. Не наблюдается также поглощение координированной тройной связи, что характерно для комплексов с мостиковыми ацетиленовыми лигандами, например для Со2(СО)в [СвНйС ССвНб] [7, 8]. На основании приведенных данных можно предположить следующую структуру [c.340]

Смотреть страницы где упоминается термин спектр ацетиленовые комплексы III : [c.75] [c.387] [c.403] [c.420] [c.428] [c.430] [c.437] [c.132] [c.42] [c.532] [c.186] [c.309] [c.148] [c.132] [c.166] [c.236] [c.186] [c.92] [c.234] [c.388] [c.389] [c.390] [c.391] [c.421] [c.422] [c.431] [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология