Иридий гидрогенолиз

Используемые для промотирования металлы можно разделить на две группы. К первой из них принадлежат иридий и рений, хорошо известные как 1 атализаторы гидро-дегидрогенизации и гидрогенолиза. Другая, более обширная группа промоторов, включает металлы,, которые практически не активны в указанных реакциях. Такими металлами являются медь, кадмий, германий, олово, свинец и др. Некоторые из этих металлов (например, медь, свинец) давно известны как каталитические яды для платины. [c.74]

Таким образом, стабилизирующее действие иридия, как и рения, основано на гидрировании или гидрогенолизе соединений, предшествующих образованию кокса на платине. [c.104]

Используемые для промотирования металлы можно разделить на две группы. К первой относятся рений и иридий, известные как катализаторы гидро-дегидрогенизации и гидрогенолиза. Другая, более обширная группа модификаторов включает кадмий, олово, свинец, медь, германий и др., которые в определенных незначительных количествах улучшают каталитические [c.863]

Используемые для промотирования металлы можно разделить на две группы. К первой из них принадлежат металлы УП1 ряда рений и иридий, известные как катализаторы гидро-дегидрогенизации и гидрогенолиза. К другой группе модификаторов относят металлы, практически неактивные в реакциях риформинга, такие как германий, олово и свинец (IV группа), галлий, индий и редкоземельные элементы [c.281]

Стабилизирующее действие таких добавок, как рений и иридий, основано на гидрировании или гидрогенолизе промежуточных соединений, предшествующих образованию кокса на катализаторе. [c.831]

Платина, рутений, родий, иридий и осмий при 250—300° С в паровой фазе производят гидрогенолиз С — 0-связи цикла в положении 1—5 [477] [c.193]

Циклогексан не способен к раскрытию цикла при гидрогенолизе в присутствии платинового катализатора, но в присутствии рутения, иридия и осмия, нанесенных на уголь, наблюдается гидрогенолиз и этого цикла. [c.110]

В 1964 г. было впервые показано, что циклогексан может в присутствии осмия, иридия и родия превращаться при атмосферном давлении в н-гексан, присоединяя водород [181. Эта реакция идет не столь селективно, как гидрогенолиз циклопентана, и н-гексан может подвергаться дальнейшему гидрокрекингу, давая метан, н-бутан и н-пентан. [c.31]

В 1962 Г. было показано [17], что из циклогептана в присутствии платинированного угля при 300° С среди других продуктов превращений образуется н-гептан, из чего следует, что семичленный цикл также подвергается прямому гидрогенолизу. Как показали Либерман, Брагин и Казанский [18], циклогексан не способен к раскрытию цикла в присутствии платинового катализатора, но в случае рутения, иридия и осмия, нанесенных на уголь, наблюдается гидрирование шестичленного кольца. [c.181]

После первой публикации о конфигурационной изомеризации стереоизомерных триметилциклопентанов лишь в начале бО-х годов после работы Го, Руни и Кемболла [4] и первых наших публикаций [5, 6] конфигурационная изомеризация гомологов циклопентана стала предметом широкого обсуждения. Мы показали [5], что в присутствии платинированного угля в широком интервале температур (150—280 °С) стереоизомерные 1,2-ди-метилциклопентаны легко переходят друг в друга. При этом конфигурационная изомеризация проходит с гораздо большей скоростью, чем сопутствующая ей реакция гидрогенолиза пятичленного цикла. Далее нами было показано [6], что активными катализаторами, способствующими протеканию конфигурационной изомеризации, наряду с платиной являются родий, осмий, иридий и палладий, а также рутений [1] и кобальт [7]. [c.65]

Одним из важнейших достижений в области каталитического риформинга за последние 20 лет считается переход к использованию би- и полим ° таллических катализаторов. Используемые для промоти-рования металлы можно разделить на две группы. К первой из них принадлежат металлы VHI ряда иридий и рений, известные как катализаторы гидро-дегидрогенизации и гидрогенолиза. Другая, более обширная группа модификаторов включает металлы, которые практически неактив в указанных реакциях. Такими металлами являются металлы IV группы германий, олово, свинец П1 группы галлий, индий и редкоземельные элементы И группы - кадмий. [c.153]

Иридий. Иридий, как и платина, катализирует разнообразные превращения углеводородов. Сравнение катализаторов Р1/7-А120з и 1г/7-А1- ,Оз в реакциях индивидуальных углеводородов показало, что платиновый катализатор обладает большей активностью и селективностью в реакциях ароматизации нафтенов, а иридиевый — в реакциях дегидроциклизации парафинов [233]. Скорость гидрогенолиза на иридиевом катализаторе значительно больше, а отложение иокса 1амного. меньше. [c.104]

Добавление иридия в катализатор Р1/А120з повышает его активность и стабильность при риформинге н-гептана. Такой биметаллический катализатор проявляет более высокую активность в гидрогенолизе, особенно при повышенных давлениях, которую не удается в достаточной мере подавить даже осернением [234]. Селективность катализатора Р1—1г/А120з в реакциях ароматизации практически остается постоянной при изменении отношения Тг/Р1 в пределах 0,06—1,35 и близка к селективности катализатора Р1/А120з [235]. [c.104]

Промышленный катализатор Р1—1г/А120з (КХ-130) по активности и стабильности в условиях риформинга превосходит пе только катализатор Р1/А120з, но и Р1—Йе/АЬ Оз (рис. 2.12). Высокая стабильность катализатора Р1—1г/А120з обусловлена тем, что скорость коксообразования на нем значительно меньше, чем на катализаторе Р1/А)20з [236]. Даже при незначительном содержании иридия в катализаторе подавляется коксообразование [235]. Подобный эффект можно объяснить тем, что образующиеся на платине ненасыщенные соединения, являющиеся источником коксообразования, мигрируют к иридиевым поверхностным центрам, на которых подвергаются гидрированию или гидрогенолизу [234, 236]. [c.104]

Металлы, используемые для промотирования катализаторов, можно условно разделить на две группы. К первой группе относятся рений и иридий, известные как компоненты, иницирующие реакции гидро-дегидрогенизации и гидрогенолиза. К другой группе модификаторов относятся металлы, практически неактивные в реакциях риформинга, это германий, олово и свинец. Ниже приведён краткий обзор характеристик платинорениевых и платинооловяни-стых катализаторов, которые широко применяются на установках риформинга с ПРК и с НРК. [c.34]

Используемые для промотирования металлы можно разделить на две фуппы. К первой из них принадлежат металлы VIII ряда рений и иридий, известные как катализаторы гидро-дегидрогенизации и гидрогенолиза. К другой группе модификаторов относятся металлы, практически неактивные в реакциях риформинга, такие, как германий, олово и свинец (IV группа), галлий, индий и редкоземельные элементы (III группа) и кадмий (из II группы). К биметаллическим катализаторам относятся платино-рениевые и платино-иридиевые, содержащие 0,3 - 0,4 % масс, платины и примерно столько же Ке и 1г. Рений или иридий образуют с платиной биметаллический сплав, точнее кластер, типа Р1-Ке-Ке-Р1-, который препятствует рекристаллизации - укрупнению кристаллов платины при длительной эксплуатации процесса. Биметаллические кластерные кристаллизаторы (получаемые обычно нанесением металлов, обладающих каталитической активностью, особенно благородных, на носитель с высокоразвитой поверхностью) характеризуются, кроме высокой термостойкости, еще одним важным достоинством - повышенной активностью [c.535]

Дальнейшее совершенствование процесса риформинга происходит путем создания полиметаллических катализаторов, содержащих кроме рения добавки иридия, германия, олова, свинца и других металлов, а также редкоземельных элементов— лантана, церия, неодима. Действие иридия во многом аналогично действию рения. Германий, олово, свинец каталитически неактивны, их используют для подавления активности катализатора в реакциях гидрогенолиза (деметилирования аренов, расщепления циклоалканов), т. е. они играют роль селективного яда. Ранее с той же целью производилось дозированное отравление катализатора серой. Полиметаллические катализаторы обладают стабильностью биметаллических, но характеризуются лучшей избирательностью и обеспечивают более высокий выход бензина. Срок службы полиметаллических катализаторов составляет 6—7 лет. Вместе с тем реализация преиму- [c.353]

При рассмотрении хемосорбции насыщеных углеводородов на поверхности гетертгенных катализаторов наряду с С—Н-связью активируется и С—С-связь, что приводит в конечном итоге к гидрокрекингу углеводородов. Активация С—С-связи является структурно-чувствительной реакхщей и происходит на парных координационно-ненасыщенных атомах d-металлов. Например, способностью кобальта и иридия образовывать многоцентровые связи объясняется их высокая активность в процессах гидрогенолиза. [c.698]

Выбором комбинации металлов и метода изготовления катализатора (см. разд. 2.3.3) можно обеспечить заданное соотношение активностей катализатора в процессах гидрирования и гидрогенолиза. Найдено, что для металлов группы VIII (например рутения, родия, иридия, никеля) высокие отношения активностей гидрогенолиза и гидрирования могут непрерывно-регулироваться, как правило, добавлением металлов подгруппы 1Б (медь, серебро или золото) [25—27, 55]. Это становится возможным благодаря тому, что металлы подгруппы 1Б селек- [c.25]

Уже давно были исследованы каталитические свойства металлов, которые позволяли проводить реакцию гидрогенолиза сернистых соединений. К таким металлам относятся скандий, титан, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, никель, медь, цинк, иттрий, цирконий, молибден, рутений, родий, палладий, серебро, кадмий, лантан, гафний, тантал, вольфрам, рений, осьмий, иридий, платина, золото, ртуть, актиний, торий, уран. Наиболее часто в промышленных процессах гидроочистки щ)имвняются соединения металлов групп У1А и железа, сочетание окислов и сульфидов кобальта и молибдена, сульфидов никеля и вольфрама. [c.2]

Каталитическое гидрирование моноксида углерода над катализаторами на основе Сг—2п или Си служит основным путем получения метанола, а гидрирование альдегидов и сложных эфиров лежит в основе многих других промышленных процессов (см. табл. 4.1.1). В лабораторной практике восстановление простых альдегидов и кетонов проходит гладко и эффективно, однако его применение в значительной степени ограничено обычно гораздо большей легкостью гидрирования кратных алкеновых и алкиновых связей, необходимостью исключить гидрогенолиз бензильных производных и переменной стереоселективностью восстановления алициклических кетонов. Типичные примеры гетерогенного восстановления представлены уравнениями (40) — (42), тогда как в уравнении (43) приведен исключительный случай, когда карбониль--ная группа селективно восстанавливается в присутствии двойной связи. Ни один из методов гомогенного гидрирования, основанных главным образом на органофосфннродержащих комплексах родия, иридия или рутения, до сих пор не нашел устойчивого применения главное приложение его находится, очевидно, в области асимметрического гидрирования (см. разд. 4.1.1.3). [c.37]

Очевидно, что после того как происходит гидрогенолиз связи иридий-уг-лерод активированным тритием, образуется препарат с меткой в орто-положе-нии. Действительно, используя эти иридиевые катализаторы, была получена целая серия меченых ароматических соединений с молярной радиоактивностью 0,3-4,5 ПБк/моль [16-20]. К недостаткам этого метода можно отнести то, что исходное вещество должно быть ароматическим соединением со строго определёнными заместителями, быть растворимо в хлористом метилене или хотя бы в ацетоне и тетрагидрофуране, а также то, что двойные, винильные двойные и сопряжённые еноновые связи гидрируются в ходе реакции. [c.492]

В случае цеолитов PtY, имеющих одинаково высокую степень дисперсности платины, увеличение их актд1вности в реакциях гидрирования этилена и гидрогенолиза неопентана было приписано влиянию электростатических полей в цеолитах с многозарядными катионами [28]. Полученные результаты и в этом случае указывают на то, что кластеры платины имеют дефицит электронов и ведут себя подобно иридию [28]. [c.127]

В последующие годы было показано, что циклические углеводороды с разной величиной циклов, начиная от напряженных циклопропана и циклобутана и их гомологов и кончая циклопентадеканом, подвергаются гидрогенолизу в присутствии платины и других металлов платиновой группы, а также никеля. В частности, цпклогексан преврапиется в н-гексан на родии, осмии и иридии, циклогептаи — в н-гептан (с небольшим выходом) на платине и никеле и т. д. Циклододекан превращается в н-додекан с выходом в 50%. Таким образом, реакция гидрогенолиза циклов не свя- [c.11]

Еще в 1948 г. [15] было показано, что стереоизомерные 1,2,3-триметил-циклонеитаны при гидрогенолизе переходят друг в друга. Эта изомеризация не имеет места в отсутствие водорода даже при повышенной температуре. Значительно позднее эта реакция была подробно изучена на примере стереоизомерных 1,2-диметилциклопентанов [16]. Оказалось, что она протекает не только на платине, но и на родии, осмии, иридии и палладии с очень большой скоростью и при температурах, столь низких, что гидрогенолиз кольца не имеет места. [c.31]

Так, еще в 1948 г. Б. А. Казанский, А. В. Коперина и М. И. Батуев [142], изучая гидрогенолиз индивидуальных стереоизомерных 1,2,3-триметилциклопентанов, отметили, что одновременно происходит их изомеризация друг в друга. Тогда не было, конечно, возможности исследовать эти превращения количественно, а тем более изучить их скорости. Недавно Б. А. Казанский, А. Л. Либерман и О. В. Брагин [436, 437] снова встретились с этой реакцией, но уже на более простом примере 1,2-диметил-циклонентанов при попытке определить энергии активации гидрогенолиза индивидуальных стереоизомеров этого углеводорода. Оказалось, что эта реакция, которую было предлоя ено называть конфигурационной изомеризацией, протекает не только на платине, но и на родии, осмии, иридии и палладии, причем с очень большой скоростью. Даже при температурах, нри которых гидрогенолиз циклопентанов совсем не происходит, конфи- [c.16]

Платина оказалась особенно активным и специфичным катализатором и для гидрогенолиза циклопентанов другие металлы VIII группы значительно уступают ей в этом отношении. Совместно с X. И. Арешидзе [100, 112], Б. А. Казанским было ноказано, что палладий совсем неспособен вызывать такую реакцию это подтвердилось и в дальнейшем [145]. Никель вызывает гидрогенолиз, но одновременно происходит значительный раснад, вплоть до метана [49, 129, 145]. Промежуточное место между платиной и никелем занимают осмий, иридий и родий, которые также вызывают гидрогенолиз кольца и дают большее или меньшее количество продуктов распада [437, 454]. Это навело Б. А. Казанского, А. Л. Либермана и О. Б. Брагина на мысль, что если на платине гидрогенолиз циклопентанов происходит только по секстетно-дублетному механизму, то на некоторых других металлах возможен и чисто дублетный механизм С. Е. Райка. В таком случае на этих катализаторах может происходить гидрогенолиз парафинов в более низкомолекулярные парафины, а также циклогексана в н-гексан. Эти соображения полностью подтвердились [454]. Действительно, в присутствии осмия, иридия и родия на угле циклогексан при атмосферном давлении подвергался в заметной степени гидрогенолизу с образованием н-гексана, а последний при проведении его над осмиевым катализатором распадается на к-нентан и к-бутан даже на 50% за один проход. Следовательно, предположение о гидрогенолизе углеводородов на этих катализаторах по дублетной схеме надо считать весьма правдоподобным. V Вопрос о том, происходит ли гидрогенолиз циклопентанов на них только по X такому механизму или же оба механизма действуют параллельно, остается пока открытым. Во всяком случае на платине действует только секстетно-дублетный механизм. [c.17]

Установив этот факт на платиновом катализаторе, мы, естественно, обратились к другим металлам VIII группы периодической системы. Казалось важным установить возможность прохождения указанной выше конфигурационной изомеризации на поверхности родиевого, осмиевого, иридиевого и палладиевого катализаторов. Интересно было также сравнить (если изомеризация в перечисленных выше случаях имеет место), сколь быстро идет эта реакция на различных металлах и при каких температурах получаемые смеси являются равновесными. Из работы Кемболла с сотр. [2], посвященной механизму дейтерообмена гомологов циклопентана и опубликованной в 1962 г., следовало, что палладий и родий, так же как и платина, способствуют протеканию изомеризации стереоизомерных циклопентанов. В отношении осмия и иридия вопрос оставался открытым. Второй круг интересовавших нас вопросов касался реакции гидрогенолиза пятичленного кольца в присутствии перечисленных выше катализаторов. Известно [3], что на поверхности платинированного угля гидрогенолиз циклопентана и его гомологов проходит легко с образованием парафиновых углеводородов наоборот, на палладированном угле эта реакция совсем не идет [4]. О возможности гидрогенолиза на поверхности родия, иридия и осмия в литературе сведений нет. [c.240]

В дальнейшем гидрогенолиз фуранавых сое1Динений широко изучал-ся школой Н. И. Шуйкина (Москва). Было систематически изучено применение металлов восьмой группы в качеств катализаторов и найдено, что в присутствии платины, иридия, рутения двойные связи в ядре фурана не гидрируются, а происходит гидрогенолиз фуранового цикла по связи С—О с об разованием алифатических кетонов [239— 244]. [c.464]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология