спектры прочность связи этилен

Может возникнуть важный вопрос почему строение ацетилена нельзя описать с равным (или большим) успехом, используя 5р -связи, как это показано на рис. 5-22, вместо яр-а-связей, приведенных на рис. 5-21 Против такого предположения свидетельствует следующее. Прежде всего нельзя ожидать, что вр -связи будут выгодны в том случае, когда линия, соединяющая ядра, находится на большом расстоянии от осей перекрывающихся орбиталей. В случае 8р -орбиталей связям пришлось бы сильно изогнуться , вследствие чего их прочность была бы гораздо меньше, чем обычно. Во-вторых, связи С—Н в ацетилене отличаются от связей С—Н в этилене и этане, о чем можно судить по частотам валентных и деформационных колебаний ацетиленовых связей С—Н в инфракрасном спектре, а также на основании энергий связей. Далее, атомы водорода в ацетилене обладают гораздо большей протонной подвижностью, чем в этане. Если на основании этих данных приходят к выводу о том, что связи С—Н не относятся к яр -типу, то отсюда неизбежно следует, что С—С-связи также не относятся к этому типу. [c.165]

В работе рассмотрены ИК-спектры поглощения ряда олефиновых комплексов N1 (0) типа (олефин)з Ni(г-PгзP), где олефин — этилен, пропилен, стирол и хлористый винил и (С2Н4)аМ1. На основе величины суммарного процентного погшжения частот валентных колебаний связи С = С и плоскостных деформационных колебаний =СН2 при координации олефина на атоме никеля сделан вывод, что замещение одного атома водорода в этилене на метильную группу, бензольное кольцо и атом хлора понижает прочность связи никель—олефин. [c.115]

К этой суспензии добавляется четыреххлористый титан. При взаимодействии изоамилнатрия с четыреххлористым титаном образуется каталитический комплекс. Суспензия каталитического комплекса переводится в реактор с растворителем, куда при давлении 5 ат подается очищенный этилен. После окончания реакции разложение каталитического комплекса проводится этиловым или изопропиловым спиртом. После разложения катализатора суспензия полимера фильтруется 0"р растворителя. После промывки полимера спиртом проводится водная промывка и сушка полимера воздухом. Особенностью полиэтилена, полученного с изоамилнат-рием, является его высокая температура плавления, которая составляет 196—208° С в атмосфере инертного газа полимер плавится при 300° С. Полимер, расплавленный при 200° С, при повторном нагревании плавится при 130° С, т. е. как и обычный полиэтилен. Полиэтилен, полученный по методу Неницеску, по-видимому, обладает сшитой структурой, с чем и связана его высокая температура плавления. Это подтверждается спектрами, где отсутствуют полосы, соответствующие двойным связям. Кристалличность полиэтилена невысокая и составляет 50%, мол. вес около 1 ООО ООО и плотность 0,95—0,96, предел прочности на разрыв 230— 290 кг/сж . Молекулярный вес может варьироваться, применяя различные соотношения компонентов катализатора, в пределах от 200000 [c.80]

Сдвиг электронной плотности от иона металла на я-разрыхляющие орбитали этилена приводит к ослаблению связи С=С и, следовательно, к уменьшению частоты ее колебания. Значение v( = ) в свободном этилене равно 1623 см" . Считают, что в соли Цейзе ч(С=С) расположена вблизи 1516 см . Имеется и другая точка зрения. В соответствии с ней связь металл—этилен рассматривается как трехчленный цикл Р1Сг, т. е. предполагается, что двойная связь при координации превращается в одинарную. С ней связывают полосу 1243 см 1. Многие исследователи считают, что для объяснения ИК спектров олефиновых комплексов переходных металлов необходимо учитывать участие двойной связи не только в колебании v( = ), но и в других колебаниях того же типа симметрии, среди которых наиболее важны симметричные плоские деформационные колебания связей Р(=СНг). Колебания у(С=С) и Р(=СНг) имеют сложную форму, изменяющуюся при образовании координационной связи, приводящей к сдвигу (С=С) и Р(=СНз) и к изменению интенсивности колебания. В результате в качестве критерия прочности координационной связи металл—олефин пользуются суммой относительных сдвигов частот 7(С=С) и Р(=СНа). [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология