кислород каталитические свойства

В реакциях окисления молекулярным кислородом каталитические свойства цеолитов в литературе [4—7] связываются главным образом с каталитическим действием катионов переходных металлов, фиксированных изолированно в определенных кристаллографических центрах цеолитного каркаса. [c.81]

Позднее было обнаружено, что сульфид свинца обладает каталитическими свойствами он способ ен катализировать реакцию окисления меркаптанов в дисульфиды кислородом воздуха [112]. Это наблюдение привело к разработке технологического процесса, в котором сера, необходимая для окисления меркаптидов свинца, образуется в результате окисления сульфида свинца кислородом воздуха [113—116]. Кислый бензин, содержащий меркаптаны, контактируется с суспензией сульфида свинца в концентрированной щелочи, и смесь продувается воздухом. При этом протекают следующие реакции [c.244]

При определении стабильности работы катализатора задача усложняется тем, что в различных зонах реактора условия далеко не одинаковы. Хороший катализатор должен быть устойчивым во всех этих условиях. В реакторах с кипящим слоем частицы катализатора быстро проходят через зоны с различными условиями. В реакторе с неподвижным катализатором условия на входе в реактор обычно очень сильно отличаются от условий на выходе. Вполне возможны различия в температуре, и очевидно, что различается состав газовой фазы. Например, при осуществлении реакций окисления с недостатком кислорода, создаваемым во избежание попадания в область взрыва, на выходе из реактора может совсем не оказаться кислорода. В этом случае катализатор у входа в реактор находится в атмосфере со значительным содержанием кислорода, а у выхода из реактора кислород практически отсутствует. Если в качестве катализатора используется оксид металла, то степень окисления металла и его каталитические свойства могут различаться в разных зонах реактора. [c.9]

Согласно (4.6), только при концентрации кислорода в оксидах ниже 1(1,6% масс, перестает сказываться влияние состава оксидного катализатора на прочность, однако подобные вещества (например РЬО с содержанием кислорода 13,4%)) нами не испытывались в силу отсутствия у таких оксидов каталитических свойств в реакциях окисления органических веществ. [c.156]

Механизм катодного восстановления кислорода изменяется в зависимости от материала электрода, который может обладать различными каталитическими свойствами. При использовании электрода из активированного угля процесс восстановления кислорода начинается с образования перекиси водорода [c.21]

Промежуточные процессы могут изменяться в зависимости от каталитических свойств применяемых электродов. На некоторых катодах кислород адсорбируется на поверхности с одновременной диссоциацией молекул на атомы. Адсорбированный кислород далее восстанавливается [c.52]

Каталитические свойства ионов металлов в реакциях молекулярного кислорода играют особо важную роль в биологических системах. Именно каталитический эффект позволяет объяснить окисление ионов Сг + и Ре + в воде, насыщенной кислородом (в воде, свободной от кислорода, они устойчивы). [c.478]

Простые вещества. В компактном состоянии рутений — серовато-белый, осмий — серебристо-белый металлы с плотнейшей гексагональной структурой, твердые, хрупкие и тугоплавкие. Химически чистый родий имеет вид светло-серого порошка. Сплавленный, он напоминает алюминий. Дисперсный порошок родия черного цвета называется родиевой чернью. При сплавлении родия с цинком и дальнейшей обработке сплава соляной кислотой получают взрывчатый родий. Причиной взрыва является каталитическое свойство родия взрывать смесь адсорбированных газов (водорода и кислорода). Коллоидальный родий, полученный диспергированием чистого металла в воде или восстановлением из растворов его солей, обладает еш,е большими каталитическими свойствами, чем родиевая чернь. Компактный иридий — серебристо-белый металл, подобно родию имеет структуру гранецентрированного куба, очс иь твердый и хрупкий. Платина и палладий — серовато-белые блестящие мягкие металлы. Платина легко прокатывается и вытягивается в проволоку, палладий поддается ковке, обладает большей вязкостью, чем платина. [c.403]

Каталитические свойства катализаторов в гетерогенном катализаторе весьма тесно связаны с подвижностью атомов на поверхности катализатора. Данные о подвижности могут быть получены с помощью изотопных методов. Если катализаторами являются окислы металлов, с помощью 0 можно изучать обмен между молекулярным кислородом и кислородом окислов. Характеристики обмена в данном случае весьма тесно связаны с каталитическими свойствами Катализаторов. Промотирование катализаторов, повышающее их активность, ведет одновременно и к повышению скорости обмена, а также к понижению температуры начала обмена. [c.185]

В последнее время удалось до некоторой степени выяснить, почему в ряду благородных металлов серебро обладает исключительными каталитическими свойствами при окислении этилена. В соответствии с перекисной теорией система металл — катализатор может образовывать супероксид, а при окислении этилена в окись этилена необходимо образование промежуточной перекиси этилена, что требует разрушения этого супероксида. Если предположить, что такие благородные металлы, как платина, золото и палладий, действуют в качестве катализаторов окисления этилена по одинаковому механизму, то их относительная каталитическая активность должна определяться прочностью связи металл — молекулярный кислород. [c.293]

Экспериментальные методы определения каталитических свойств теплозащитных материалов. Интенсивные экспериментальные исследования по определению и уточнению вероятностей гетерогенной рекомбинации в диссоциированном воздухе 7г или коэффициентов каталитической активности теплозащитных покрытий на основе 8102 проводятся, начиная с 1970-х гг. Достаточно подробный обзор и анализ экспериментальных методов исследования каталитических свойств поверхности дан в [9, 14]. В 9] в справочном виде приведены также вероятности гетерогенной рекомбинации атомов азота и кислорода для различных поверхностей. Необходимо различать два типа данных, полученных в экспериментальных установках. Данные, полученные с помощью измерения тепловых потоков, соответствуют коэффициентам передачи энергии [c.33]

Большое развитие вопросы связи каталитических свойств твердого тела с энергетическими характеристиками реакции и самого твердого тела юлучил 1 в работах Борескова [37], Ройтера [38] и Захтлера [34]. Боресков при этом исходит из предпосылки, что энерг я связи кислорода с катализатором в поверхностном слое окисла входит слагаемым в велич 1ну энергии активащш реакци окисления. Захтлер, изучая реакцию разложения муравьиной кислоты на металлах, получил четко выраженную вулканообразную кривую активности катализаторов 0 те Лоте образования формиатов металлов, промежуточное образование которых было доказано ИК С1 ектрами. Более подробно связь термодинамических араметров с каталитической активностью рассмотрена в главе IV в связи с про-блемо одбора катализаторов. [c.32]

Во многих катализаторах содержатся металлы, которые могут иметь несколько различных степеней окисления. Например, в исходном катализаторе, содержащем железо, могут присутствовать ионы Ре , Ре + или и те и другие. Есть основания считать, что каталитические свойства определяются именно смесями ионов разного заряда или ионами с изменяющимися степенями окисления. При исследовании катализаторов с переменной степенью окисления следует оценивать возможную валентность их ионов в заданных условиях. Например, в условиях, способствующих протеканию реакции восстановления, оксиды молибдена находятся в низкой степени окисления (4-Н и ниже), а при их использовании в качестве катализаторов окисления при избытке кислорода валентность молибдена близка к максимальной (6-Н). Можно сравнивать каталитические свойства М0О2 и МоОз в отношении определенной реакции, но нужно помнить, что в заданных условиях может существовать только одно из этих соединений. [c.9]

Под воздействием реакционной среды также значительно изменяются химический состав и каталитические свойства твердых катализаторов. Так, при окислении СО на окисномарганцевых катализаторах с различным начальным составом [2, 5, 6] содержание кислорода в катализаторе изменяется во времени, приближаясь к определенному стационарному значению, зависящему от состава реакционной смеси и температуры. Состав поверхностного слоя катализатора в стационарном режиме соответствует структуре, существую- [c.9]

На рис. 1.3 представлены изменения химического состава поверхности и каталитических свойств железосурьмяных катализаторов окислительного дегидрирования бутилена при изменении состава реакционной смеси [8]. Слева по оси ординат отложено значение логарифма скорости, деленной на давление бутилена, а справа — селективность в отношении образования дивинила по оси абсцисс отложена степень восстановления катализатора, выраженная в процентах от монослоя. С уменьшением избытка кислорода в реакционной смеси увеличивается степень восстановления поверхности катализатора и соответственно резко снижается каталитическая активность и возрастает селективность. [c.11]

По-видимому, среди большого количества гетерогенных каталитических процессов изменения свойств оксидных катализаторов под воздействием реакционной среды изучены наиболее подробно. Это относится прежде всего к катализаторам окислительно-восстановительных реакций при вариации соотношения концентраций окисляющего и восстанавливающего компонентов в реакционной смеси. С уменьшением этого отношения снижается окисленность катализатора, и в результате наблюдается резкое уменьшение общей скорости реакции при одновременном увеличении селективности в отношении продуктов неполного окисления. Изменение этих параметров на примере реакции окисления акролеина в акриловую кислоту на оксидном ванадиймолибденовом катализаторе [11] представлено на рис. 1.4. Кривая 3 показывает, как меняется с изменением состава реакционной смеси энергия связи кислорода на поверхности катализатора, определяющая каталитические свойства. [c.12]

Фермент благодаря своей жесткой трехмерной структуре образует каталитический центр, в котором и осуществляется каталитическая реакция. В то же время небольшой по размеру пептид имеет слабожесткую структуру и не обладает каталитическими свойствами. Интересно, что если ион металла связан с пептидом, то можег происходить гидролиз амидной связи, аналогичный гидролизу, наблюдаемому в присутствии гидролитических ферментов. Таким образом, гидролиз амидов (и эфиров) подвержен каталитическому действию различных ионов металлов, поскольку а-ами-ногруппа и кислород карбонильной группы — два хороших потенциальных лиганда при комплексообразовании. Другими словами, координированные лиганды (пептид) приобретают удивительную активность благодаря эффекту оттягивания электронной плотности положительно заряженными ионами металла. [c.352]

Работа посвящена экспериментальному исследованию адсорбционных и каталитических свойств углеродньге материалов и нанесенных на углерод катализаторов в процессах каталитического окисления веществ различной природы в водной фазе кислородом при повыщенных температурах и давлениях. Использованы как модельные растворы (хлор-, и азотсодержащие соединения), так и реальные стоки нефтехимических производств (- сернистые соединения), коксохимии (- аммиак, сернистые соединения), сточные воды щоколадной фабрики, спиртовых производств (- кислородсодержащие соединения), и другие. Исходные концентрации загрязняющих примесей были от 0.1 до 60 г/л, pH = 6.0 14. [c.87]

Смесь металлокомплексных соединений дает своеобразный эффек "замораживания" (кривая 3), что может быть объяснено своеобразием каталитических свойств фталоцианинов металлов, которые способны не только активировать молекулы кислорода и инициировать образование перекисных соединений в системе [2], но и являются катализаторами разлохения перекисных соединений. Это свойство прежде всего зависит от природы металла. [c.110]

Прежде всего изменение активности может происходить при варьировании условий проведения процесса. Так, с изменением состава реакционной смеси существенно меняется содержание кислорода в приповерхностном слое окисиого железосурьмяного катализатора при окислительном дегидрировании бутиленов. Обнаружено изменение каталитических свойств металлических катализаторов в результате поглощения водорода в реакциях гидрирования. Напомним, что изменение активности катализатора в зависимости от условий проведения реакции хорошо предсказывается уравнением (И). [c.105]

При температуре около 1000° и выше сероводород легко окисляется кислородом ИЛИ воздухом в серу без катализатора. Однако-при температуре ниже 700° эта реакция идет с заметной скоростью только на активной поверхности таких катализаторов, как силикагель и глинозем. Лучшим катализатором является боксит стекло, керамика и сульфиды также обладают некоторыми каталитическими свойствами. Металлическое железо замедляет реакцию, а окись железа и медь почти останавливают ее. Выбор катализатора определяется его механической и термической устойчивостью. Срок службы катализатора на старых установках, работающих при более высокиз температурах, обычно был продолжительнее, катализатор после 8—20 лет работы сохранял свою активность на некоторых же новых установках работающих при более низких температурах, срок службы катализаторь всего лишь 6 месяцев. [c.529]

Следует отметить также предложение Берля избегать высоких давлений путем применения полых катодов из высокоактивного угли, сильно адсорбирующего кислород и подород. Через такой полый катод изнутри продавливается кислород или воздух. Очень высокими каталитическими свойствами обладает тонкий слой активированного угля, прсдварителию обработанного гидрофобными веществами, например парафином. При катодной плотности тока 5 а дм , напряжении от 2 до 3 в, при 5° можно таким способом получать раствор Н2О2 [c.145]

В предыдущих главах были рассмотрены каталитические свойства катионных форм цеолитов в реакциях гидрирования, дегидрирования, окисления и окислительного дегидрирования углеводородов, т.е. в реакциях, относящихся к окислительно-восстановительному типу. Исследования, проведенные в лабораториях разных стран в последние 15—20 лет, показали, что не только цеолиты, но и киспотночюновные катализаторы других типов, например соединения щелочных, щелочноземельных и редкоземельных элементов, также проводят различные реакции гидрирования и дегидрирования, окисления и окислительного дегидрирования, т.е. реакции с участием водорода и кислорода. [c.117]

Перенос оротона (чаще всего между атомами кислорода, азота и серы) происходит в ходе многих биохимических реакций. Связи между атомом водорода, с одной стороны, и атомами кислорода, азота и серы — с другой, обычно силшо поляризованы, что приводит 1К появлению на водородных атомах небольшого положительного заряда. Таким образом, группы пр,иобретают слабо кислотный характер, и протоны могут сравнительно легко отрываться от них и переноситься на другие группы. Естественно допустить, что каталитические свойства кислот и оснований связаны с подобным переносом водородных атомов. [c.52]

Алюмосиликат, использующийся в качестве носителя, должен обладать оптимальной пористой структурой, быть достаточно прочным и термически стойким, а также не содержать, например, ионов натрия, которые могут снизить термостойкость его и ухудшить каталитические свойства катализатора, нанесенного на него. Принимая во внимание все эти требования и учитывая, что процесс конверсии метана с паровоздушной смесью, обогащенной кислородом, протекает в диффузионной области, мы попытались получить крупнопористый носитель с сохранением его довольно развитой удельной поверхностп н прочности. [c.145]

Окисление -аскорбиновой кислоты помимо меди катализируют ионы магния [40], серебра. Следует отметить, что кальций, марганец, железо, никель и кобальт почти не обладают каталитическими свойствами в реакциях окисления аскорбиновой кислоты кислородом воздуха [26], а в безводном спиртовом растворе или других певодных растворах йод и другие галогены не реагируют с -аскорбиновой кислотой. Влияние pH на кинетику окисления -аскорбиновой кислоты подвергалось подробному исследованию [41 ]. В отсутствие катализаторов окисление кислородом воздуха не идет и растворы -аскорбиновой кислоты обладают стойкостью к умеренному нагреванию. Двуокись углерода и сернистый ангидрид предохраняют -аскорбиновую кислоту от окисления они применяются для ее стабилизации. [c.23]

Определение цитохромов и цитохромоксидазы (терминальных систем). Цитохромы и цитохромоксидаза — ферменты геминовой природы. Они имеют почти одинаковую простетическую группу, но различные белковые компоненты. Каталитические свойства геминовых ферментов связаны с входящим в их молекулу железом, которое принимает и отдает электррны, изменяя при этом свою валентность, попеременно восстанавливаясь и окисляясь. Перенос электронов заканчивается с образованием цитохромоксидазы, способной реагировать непосредственно с кислородом. [c.111]

Реакционная среда также влияет на каталитические свойства катализатора, модифицируя его поверхность (объем). Так, исследования образцов серебра, нанесенного на оксид алюминия, показали, что в присутствии смеси этилена с кислородом при 250 °С наблюдается движение атомов и частиц серебра на поверхности носителя. Размеры частиц изменяются мелкие превращаются в более крупные конгломераты на носителе, а из атомов серебра образуются металлические кластеры. В случае реакции окислительного аммонализа метана на платино-родиевом катализаторе при 1100 °С, наоборот, происходит разрушение структуры металлов. [c.642]

Атомы кремния и кислорода, находящиеся на поверхности глобулы, а также часть атомов структурообразующих элементов внутри глобул оказываются валентноненасьш енными. Это является причиной гидроксилирования поверхности глобул силикагеля, которое во многом определяет адсорбционные, химические и каталитические свойства. [c.659]

Керамика на основе оксида висмута со структурой флюорита представляет собой потенциально пригодный мембранный материал для сепарации кислорода и каталитического реактора. В [277] изучены каталитические свойства поверхности нескольких основанных на оксиде висмута допированных иттрием керамик для окислительного сочетания метана. Приведены сведения о составе катализаторов, выходе и селективности катализируемых реакций. Показано, что уменьшение поверхности керамики повышает селективность и снижает выход реакции. [c.283]

Каталитические свойства вольфрамат-иона обусловлены его быстрым и обратимым превращением в пероксовольфрамат-ионы (п=5+8), которые находятся в равновесии с протонированными первольфраматами НД 0 " [уравнение (1)]. Первольфрамат-ионы в результате двухэлектронного окисления, сопровождаемого переносом атома кислорода, превращают вторичный амин в гидроксиламин и гидроксиламин в N-oк ид гидроксиламина [уравнения (2)—(4)], находящийся в равновесии с катионом оксоаммониевой соли. [c.13]

Ацетилацетон (пентандион-2,4, Насас) и аналогичные р-дике-тоны легко образуют енолят-анионы и стабильные производные металлов (соли), содержащие шестичленные хелатные кольца в которых атомы кислорода координационно связаны с металлом. Многие мономерные р-дикетонаты металлов обладают свойствами типичных органических соединений. Их растворимость в обычных растворителях используют для извлечения ионов металлов из водных растворов. Парамагнитный ацетилацетонат хрома применяют в качестве релаксационного реагента, а р-дикетонатьГ лантанидов — в качестве сдвигающих, реагентов в спектроскопии ЯМР и при получении металлорганических соединений. Ацетилацетонаты некоторых переходных металлов обладают каталитическими свойствами. Так [У0(асас)2] катализирует образование эпоксидов из алкенов и пероксида водорода, а [Ы1(асас)2] способствует изомеризации алкенов. Опубликовано несколько обзоров, в которых описаны способы получения ацетилацетонатов металлов [20]. Большинство известных производных переходных металлов можно получить прибавлением карбоната натрия к раствору ацетилацетона и соли металла. [c.365]

Хорошо известны трудности исследования химической природы поверхности твердых тел, особенно оптически непрозрачных. Химические методы идентификации поверхностных функциональных групп (ПФГ) наиболее чувствительны к изменению характера пористости и величины поверхности адсорбента [1, 2]. Каталитические свойства последнего часто влияют на результаты количественного определения ПФГ. Например, представляется вероятным, что приводимые в работах Киселева с сотр. [3] данные о количестве кислорода (17,8%), связанного с поверхностью ухтинской канальной сажи (удельная поверхность 150 м г), аномально завышены именно по этой причине. Формальный расчет, выполненный при грубых, но разумных предпосылках (радиус иона принят минимальным при упаковке не учитывается доля поверхности, на которую пе проектируется кислород силы отталкивания не учитываются), показывает, что 17,8% соответствует 310м7г, что в 2 раза больше величины удельной поверхности. [c.35]

Немонотонная зависимость коэффициентов рекомбинации от температуры. В работах [56, 57] экспериментально обнаружено немонотонное поведение коэффициентов каталитической активности на теплозагцитных покрытиях в области повышенных температур поверхности. Максимальное значение достигается при Т 1600 К, а дальше наблюдается быстрое падение. В связи с этим, требуется изменение знака кажуш,ейся энергии активации в аррениусовой температурной зависимости. Впервые такое поведение коэффициентов каталитической активности было обнаружено для поверхностей стекол, каталитические свойства которых аналогичны R G [56]. Измерения тепловых потоков в потоке за электродуговым разрядом в точке торможения были проведены в диссоциированном воздухе. Считалось, что коэффициенты каталитической активности поверхности относительно рекомбинации атомов кислорода и азота связаны соотношением kwN/kyjo = 3, 2/10, 4. На основе анализа экспериментальных данных были предложены следующие аппроксимационные зависимости [c.41]

В [9] рассматривается ситуация, которая имеет место ири определении вероятности рекомбинации атомов кислорода газодинамическими методами, и для которых характерна замороженность реакций в газовой фазе. Предполагается, что в этих условиях можно учитывать только образование и тушение на поверхности электронно возбужденных молекул Оз- Пе учитываются процессы, связанные с колебательно возбужденными молекулами Оз- Считается также, что гетерогенная рекомбинация протекает по ударному механизму Или-Райдила. Результаты расчетов показали, что в случае эффективного образования электронно возбужденных молекул О2, тепловые потоки на исследуемую поверхность могут быть снижены на 10-20 %. Это обусловливает погрешность восстановления коэффициента рекомбинации по измеренному тепловому потоку, достигаюгцую целого порядка. Отметим также, что в [9] показано, что на траектории входа планируюгцего аппарата в атмосферу Земли возбужденные частицы оказывают влияние на тепловой поток к поверхности с высокими каталитическими свойствами, а для низко каталитических покрытий их влияние не столь суш,ественно. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология