спектр термического разложения с образованием Со

Четвертичные аммониевые соли, обладающие ионным характером, в системе напуска масс-спектрометра не испаряются целиком, а предварительно претерпевают термическое разложение с образованием летучих продуктов [9]. Поэтому масс-спектры таких солей снимаются при более высокой температуре системы напуска, чем масс-спектры свободных аминов. [c.136]

Дифференциальный термический анализ смол и асфальтенов показывает, что после 310-320 °С процессы термодеструкции смол и асфальтенов протекают идентично. Однако величины тепловых эффектов и выход летучих при пиролизе смол значительно выше, чем у асфальтенов, так как последние обладают большей степенью ароматичности. Масс-спектры смол и асфальтенов качественно почти не отличаются, хотя возрастание полного ионного тока для смол имеет более выраженный характер, а его начало смещено в область меньших температур (100-150 °С по сравнению с 250-350 °С для асфальтенов). Первичными продуктами термического разложения смол являются асфальтены, и дальнейшее образование кокса начинается только после достижения определенной концентрации асфальтенов. Карбоиды получаются из асфальтенов. Скорость образования карбоидов не зависит от концентрации асфальтенов. [c.584]

Верхний спектр представляет собой результат чистой экспозиции импульсной лампы, а нижние получены с указанными номинальными интервалами времени задержки. Так как длительность вспышки импульсной лампы и время прохождения ударной волны через оптический поток конечны, то эффективный средний интервал задержки примерно на 3 мксек больше своего номинального значения. На рис. 3 видно, что четкие хорошо разделенные в пространстве линии 8Н появляются в самом начале опыта, тогда как серия линий 82, расположенных близко друг к другу, отчетливо заметна лишь на более поздних спектрограммах. Хотя полное кинетическое исследование этой реакции еще не завершено, но уже из этих опытов ясно, что в процессе термического разложения НдЗ радикал ЗН предшествует образованию 83. [c.149]

Изучением специфических свойств клатратов, находящихся как в твердом состоянии, так и в растворе, систематически не занимались. Работа велась только в области термодинамических расчетов [298, 299], термического разложения, инфракрасных спектров и теп-лот образования. [c.88]

Обычно анализируемое соединение вводится в масс-спектрометр в газообразном состоянии и для получения масс-спектра подвергается действию ионизирующих электронов. Если материал недостаточно летуч или нестабилен для его введения в прибор в виде паров, возможности метода сильно ограничиваются, хотя в ряде случаев можно простыми химическими операциями получить летучие производные исследуемого вещества. Например, простой способ введения в прибор многоосновных кислот состоит в их этерификации. Однако в общем случае для получения спектра соединения должны быть стабильны при температуре, при которой упругость их пара составляет 10 мм рт. ст. Специальные методы введения образца непосредственно в ионизационную камеру позволяют работать с веществами, обладающими низкой упругостью пара, однако эти методы не обеспечивают возможности достаточно быстрого выполнения большого числа анализов. Применение температуры выше 350 для испарения образца в ионизационную камеру, как правило, связано с возможностью конденсации образца в этой области температур, поскольку основные части прибора обычно не нагреваются выше этой температуры. Образование изолирующих слоев при термическом разложении образца в ионизационной камере или конденсация исходного образца, трудность удаления образца при откачке, если он имеет упругость пара при 350° около 10 мм рт. ст. приводят к загрязнению источника и необходимости его частого демонтирования для чистки. [c.299]

В случае спиртов первой ступенью является удаление воды, и полученный продукт претерпевает дальнейший распад, соответствующий распаду углеводорода, что приводит прежде всего к образованию ионов (М — 20). Распад особенно характерен для соединений типа спиртов и аминов, и эти вещества должны всегда исследоваться при возможно более низкой температуре. Две быстрые развертки спектра в начале и конце серии измерений часто позволяют обнаружить процесс разложения. В дальнейшем было показано, что ионы с массой (М — 20) " отражают присутствие продуктов термического разложения, образующихся частично в нагретой трубке из нержавеющей стали, соединяющей натекатель с ионизационной камерой. Применение стеклянной системы напуска уменьшает процессы разложения на горячих стенках. Другие пики, соответствующие ионам (М — 18) и (М—32), по-видимому, характеризуют распад под воздействием электронной бомбардировки. [c.352]

При повышении летучести в ионный источник можно ввести соединения с довольно высоким молекулярным весом. Летучесть декапептида вряд ли достаточна для того, чтобы получить масс-спектр без значительного термического разложения. Однако ацетилирование концевой аминогруппы, метилирование концевой карбоксильной группы и предотвращение образования водородных связей путем метилирования всех амидных групп приводит к образованию легколетучего производного даже ири молекулярном весе 1500. Ниже приведены методы, которые обычно используются для получения летучих производных. [c.215]

Образующийся при этом протон аналогичен протону, возникающему в процессе термического разложения аммонийной формы и дающему структурную ОН-группу. Отсюда наличие общих полос поглощения этих групп в ИК-спектре декатионированного и катионного цеолитов. Наличие ОН-групп, связанных с двух- или трехвалентным ионом металла, специфично для катионных форм [32, 33]. Однако следует отметить, что полосы поглощения ОН-групп, связанных с катионом, во-первых, существенно отличаются от таковых для чистых гидроокисей металлов [32], а, во-вторых, сдвинуты по отношению к полосам ОН-групп декатионированных цеолитов [33]. Последний факт говорит о различной степени протонизации водорода ОН-групп, связанных с ионообменными катионами и с атомами кремния в каркасе цеолита, а следовательно, о разной способности этого водорода к образованию иона карбония при каталитической реакции. [c.438]

При термическом разложении поливинилхлорида в атмосфере азота уже при низких степенях конверсии наблюдается изменение окраски, которое связывают с образованием достаточно длинных полиеновых звеньев, способных поглощать в видимой области, т. е. содержащих более 5 единиц. Такие относительно длинные полиеновые звенья должны образовываться уже на ранних стадиях процесса. Существует общее мнение, что средняя длина полиенового звена уменьшается с повышением температуры деструкции [1470, 1471]. Однако имеющиеся данные о средней длине полиеновых звеньев существенно различаются между собой [1470—1476]. Предложено несколько методов определения этого параметра [1472— 1479]. Использование спектроскопии в видимой и УФ-области дает возможность исследовать распределение по длине полиеновых звеньев, содержащих от 3 до 14 единиц. В спектрах ПВХ, подвергшегося разложению в атмосфере азота, наблюдается 10—11 недостаточно хорошо разрешенных пиков, которые относятся к полиеновым звеньям различной длины [1472, 1475, 1479—1486]. Однако не существует единого мнения о том, при каких точных длинах волн поглощают различные полнены. Разработан метод измерения относительных концентраций различных полиенов, позволяющий получить распределение для звеньев, содержащих от 4 до 12 единиц [1471, 1473, 1478]. В другом обширном исследовании [1475, 1476, 1487—1489] используется вероятностный подход к определению кинетических параметров образования полиеновых звеньев. Авторы получили общее выражение для распределения полимерных звеньев по длине. Для распада при 200 °С было найдено, что средняя длина полиенового звена очень мала [1471, 1472], и показано, что распределение полиеновых звеньев по длине является гео- [c.324]

Матричная изоляция обеспечивает больший (примерно на 1 — 1,5 порядка) предел детектирования в сравнении с приборами, укомплектованными кюветой-световодом регистрируемые спектры не искажены межмолекулярньши взаимодействиями исследуемых соединений (образование ассоциатов), и, наконец, исключается опасность термического разложения анализируемых веществ в разогретой до 200—250 °С кювете-световоде. Несмотря на эти достоинства, приборы с матричной изоляцией используются [c.209]

При термическом разложении гидротриоксидов часть Oj выделяется в синглетно-возбужденном состоянии. Кроме того, распад ряда гидротриоксидов сопровождается хемилюминесценцией в видимой области спектра, что свидетельствует об образовании свободных радикалов в процессе термолиза. [c.258]

Термическое расщепление гидрогалогенидов аминов сопровождается образованием свободного амина и галогеноводорода. В случае же тетраалкиламмонийгалогенидов термическое разложение приводит, как правило, к образованию нескольких аминов и различных алкилгалогенидов. Поэтому спектры таких соединений очень сложны, хотя и подвергаются интерпретации. [c.132]

Свойства. Белый или слегка коричневый порошок. ИК-спектры (нуйол) v(ReH) при 1780 (с., шир.), 6(ReH) при 720 (сл.), 675 (с.) и 610 (сл.) M-. Пик ЯМР в ацетонитриле r(Re—Н) 18,5. Растворим в воде, ацетонитриле, этаноле, изопропаноле и других спиртах эти растворы стабилизируются щелочами. Нерастворим в эфире, тетрагидрофуране и 1,2-диметоксоэтане. iHa воздухе при обьиной влажности разлагается с образованием перрената и гидроксида. В вакууме при 115—120 °С происходит термическое разложение с образованием водорода и этана. [c.1727]

На рис. 2 приведен ИК-спектр насыщенного тиомочевинного комплекса реиия(У) [00]. Полосы при 725, 930, 1408, 1620 и в области 3000—3500 соответствуют связям Re—О, Re—S и указывают на наличие воды. Все кристаллы диамагнитны. Термогравиметрические измерения показали, что полное термическое разложение веществ происходит при 550—600° С. Два зндометрических эффекта в области 100 и 180° С отвечают дегидратации. Прп действии воды указанные выше кристаллические комплексы гидролизуются с образованием растворимого соединения, содержащего одну молекулу тиомочевины [c.45]

Инфракрасные спектры и исследование алкилирующих свойств трет, меркаптанов привели к выводу, что связь С—8 должна быть прочнее у первичных меркаптанов, чем у вторичных и третичных, что можно объяснить их различной реакционной способностью. Сехон и Даруент [8] исследовали термическое разложение бензил метил- и этилмеркаитанов при применении толуола в качестве разбавителя. Бензилмер-каптан распадается по реакции первого порядка с образованием свободных радикалов. Метил- и этилмеркаптаны при высоких температурах также следуют этому типу механизма. [c.94]

Термическое разложение водяных наров в ударной волне исследовалось по поглощению ОН полосы при 3064 А Бауэром, Шоттом и Даффом [30]. В ходе работы спектр не фотографировался, а в качестве источника света применялась импульсная лампа с длительным свечением, наполненная водяными парами. При этом наблюдался четкий спектр испускания ОН, на фоне которого при помощи фотоумножителя и монохроматора, пропускающего полосу шириной 8 А, регистрировался спектр поглощения ОН. Авторы установили, что скорость образования ОН пропорциональна концентрации НдО и почти не зависит от концентрации аргона. Эффективная энергия активации процесса составила всего 50 ккал/молъ-, так как для молекулы НдО неизвестно существование каких-либо низколежащих электронных уровней, то пришлось предположить, что реакция протекает с участием НаОд или НО2. Изучалось также влияние небольших добавок Оа и Нз и было [c.150]

Предположение о том, что хемилюминесценция возникает в результате квадратичной рекомбинации радикалов СН36, в значительной степени опирается на результаты работ Грея [60—62], который нашел, что термический распад некоторых алкилнитратов и алкилнитритов сопровождается испусканием света. Свечение наблюдалось при высоких температурах 300—400° С в условиях, характерных для образования пламен. Спектр формальдегида был получен в стационарном пламени термического разложения [c.264]

На спектрофотометре ИКС-14 с призмой из Na l были сняты спектры исходных хлордеканов и пиролизатов. В спектрах пиролизатов обнаруживаются новые полосы поглощения. Полосы поглощения в областях 905 и 990 см соответствуют валентным колебаниям группы —СН = СНг, а полоса в области 964 см таким же колебаниям группы —СН = СН—. Наличие последней в продуктах пиролиза 1-хлордекана указывает на то, что при термическом разложении хлордекана происходит перемещение двойной связи. В то же время при пиролизе 3-хлордекана, разложение которого, согласно правилу Зайцева, должно идти с образованием либо децена-2, либо децена-3, в спектре пиролизатов наряду с пиком при 965 обнаруживаются пики при 905 и 990 сл . [c.258]

Для каждого соединения проводили предварительные опыты, в которых при использовании электронов пизкой энергии определяли температуру максимального выхода радикалов. При этой температуре мы снимали полный масс-спектр продуктов термического разложения соединения, ионизируя их электронами энергии 50 эе. В большинстве случаев среди стабильных продуктов имелись димеры, углеводороды типа ИИ, а когда опыт проводили с нитритами, — соединения типа КСНО и КСНгОН. В небольшом количестве в продуктах всегда присутствовали молекулы исходных соединений. Отношения интенсивностей линий ионов к интенсивностям линий молекулярных ионов продуктов распада и исходного соединения определяли в сиоциальных опытах. По этим отношениям вычисляли вклад осколочных ионов стабильных продуктов в интенсивность линии иона IV и, следовательно, определяли интенсивность тока ионов К, образованных при понизации радикала К. Обычно ток ионов, образованных из радикалов, составлял от 0,3 до 0,5 суммарной интенсивности тока [c.428]

Часто трудно определить, представляют ли собой перекиси, выделенные из реакционной смеси, перекись водорода или же они являются органическими перекисями до самого последнего времени было предпринято лишь немного попыток определить строение этих перекисей. Выводы относительно характера перекисей могут быть сделаны на основании следующих доказательств 1) состава газа и жидкости, образующихся при разложении перекиси (например, перекись водорода дает при этом кислород и воду гидроперекись оксиалкила при щелочном разложении дает водород и кислоту гидроперекись метила при разложении па платиновой черни [145] дает двуокись углерода) 2) разных цветных реакций, например реакции с применением титановой соли, которую считают весьма специфичной для перекиси водорода (см. гл. 10) 3) характеристики реакции с кислым раствором йодистого калия (гидроперекись метила, например, реагирует лишь в присутствии сернокислого закисного железа как катализатора, но не реагирует в присутствии молибдата аммония [146] кроме того, скорость окисления йодида до йода заметно зависит от характера перекиси [147, 148]) 4) образования нерастворимых неорганических перекисей, например перекиси кальция или пероксобората натрия, при введении соответствующих добавок к продукту, что доказывает наличие перекиси водорода или гидроперекисей оксиалкилов 5) сравнения спектров поглощения с этими спектрами для известных перекисей [149, 150] 6) определения коэффициентов распределения с эфиром [151] 7) методов хроматографического разделения [146, 152] 8) определения скорости термического разложения различных перекисей при температуре реакционной зоны и 9) методов полярографии [152—1541 (см. гл. 10). [c.76]

В случае солей 2-(4 -метилбензоил)бепзолдиазония при термическом разложении в 1 н. серной кислоте 3-метилфлуоре-ноп был получен с выходом 65%, тогда как в присутствии порошка меди в 1 н. серной кислоте выход составил 50%, причем образовалось некоторое количество 4-метилбензофенона. В 50%-ной серной кислоте выход продукта циклизации был равен 80% как в присутствии, так и в отсутствие медного порошка или твердой полухлористой меди. С другой стороны, в 1 н. серной кислоте из соли 2-(3 -нитробензоил)бензолдиазония циклический продукт был получен с выходом 35%, а в 50%-ной кислоте с выходом 55%, в то время как в присутствии порошка меди при применении 1 н. серной кислоты выход продукта циклизации был равен 95%, а в случае 50%-ной серной кислоты— 85%. В присутствии порошка меди наблюдалось также образование 3-нитро"бензофенона в количестве 2—5%. Приведенные выше результаты были получены с кристаллическими соля.ми диазония и основаны на количественном хроматографическом разделении смесей флуоренона с бензофеноном, состав которых определялся при помощи инфракрасных спектров поглощения [97]. [c.557]

В ходе возбуждения спектров, влияя друг на друга, одновременно проходят различные химические и физические процессы. Например, было установлено, что необычный эффект фракционной дистилляции, первоначально рассматриваемый как чисто физический процесс (см. предыдущую главу), во многих случаях может определяться соответствующими, одновременно протекающими химическими процессами. При использовании в качестве носителя Li2 0a и ВаСОз образующийся при их разложении диоксид углерода ответствен за эффект носителя. В случае хлорида аммония может играть роль не только физическое действие выделяющихся NHa и НС1, но и эффект хлорирования, проявляю щийся в результате термического разложения H l в ходе хлорирования могут образоваться высоколетучие хлориды. Роль образования хлоридов также понятна при использовании ВаСЬ и В1С1з. В механизме действия носителя СаРг фторирование, без сомнения, играет более важную роль, чем эффект носителя. [c.246]

Более вероятно участие в круговом переносе электронов одной эфирной группы с образованием соответствующей кислоты фосфора. Действительно, в ходе термического разложения бцс-(4-винил-2-хлорциклогексил)метилфос-фоната при 245 + 5° С практически количественно образуются хлористый водород, метилфосфоновая кислота и этилбензол. Образование этилбензола, кроме обычных анализов, подтверждено данными ГЖХ и ИК-спектрами полученного вещества (рис. 6 и 7). [c.364]

Как отмечают, диссоциация диборана должна обнаруживаться при 150°С, когда этот процесс осложняется более глубокими процессами пиролиза [256]. Исследования ИК-спектров поглощения реакционной смеси в процессе термического разложения диборана обнаружили полосы поглощения, частоты которых совпадают с теоретически рассчитанными для ВНз и ВОз [257]. Прямое доказательство образования борана, а также борильного радикала ВНг при пиролизе диборана получено масс-спектрометрическим способом [258]. [c.185]

Проводить в очень мягких,условиях или использовать индивидуальный 1,3,5- sHio,. а не смесь изомеров [157, 318, 324, 341]. Разделение соединений I и II — трудная задача, которая может быть решена неоднократным применением хроматографического метода. Соединение II менее устойчиво, чем I оно легко окисляется на воздухе и превращается в I при нагревании с Ре (СО) 5 [318]. Изучение реакции расщепления, а также спектроскопическое исследование показали, что соединение II представляет собой трикарбонилциклооктатриен-1,3, 5-железо. Гидрирование в автоклаве в присутствии никеля Ренея приводит к образованию индивидуального циклооктана, тогда как термическое разложение приводит преимущественно к образованию циклоокта-триена-1,3,5 [157]. ЯМР-спектры содержат четыре группы резонансных сигналов с отношением интенсивностей 4(Hi,2,4,5) 1 (Не) 1 (На) 4(H7,s) обозначения даны в соответствии с рис. 73 [157, 324]. Существенно то обстоятельство, что химические сдвиги протонов свободной двойной связи слегка отличаются это показывает, что свободные двойные связи расположены несимметрично в координированном цикле. ИК-спектры соединения II содержат полосу поглощения при 1640 см [157, 318, 324]. Опыты по гидрированию пока не дали однознач- [c.156]

При взаимодействии карбонилов железа со смесью углеводородов СаНю наряду с одноядерными изомерами I, II и III образуется несколько двухъядерных комплексов. В оранжевокрасном устойчивом на воздухе комплексе С8НюРе2(СО)б (IV) в качестве циклического лиганда присутствует циклооктатриен-1,3,5, так как при термическом разложении почти количественно выделяется этот олефин [157, 283]. При гидрировании получен только циклооктан [157]. Как было показано при исследовании ИК-спектров, все я-электроны в IV принимают участие в образовании связей с двумя группами Ре(СО)з [157,283]. Так как этот комплекс диамагнитен, было сделано предположение о том, что между циклом и атомом железа образуются как Я-, так и о-связи и что присутствуют дополнительные связи металл— металл (см. рис. 74) [283]. Это не согласуется со спеК трами резонанса Мёссбауэра соединения IV, которые указывают на эквивалентность двух атомов железа [468]. Возможно, что лиганд СаНю в IV представляет собой двойную я-аллильную [c.157]

Из данных, приведенных в табл, 11.17, видно, что в масс-спектрах всех соединений имеется интенсивная линия (интенсивность до 80%), с М/е=43 ([НМСО]+), следовательно, эти данные подтверждают возможность протекания реакций (8) и (9) и показывают чрезвычайно малую вероятность реакции (15), Необходимо отметить, что образующиеся в процессе гомолитического расщепления фенильные радикалы могут участвовать во вторичных реакциях и, прежде всего, рекомбинировать с образованием ди-, три- и олигофениленовых фрагментов. Естественно, что появление в макромолекулярной цепи участков с повышенной эффективностью сопряжения должно приводить к увеличению концентрации парамагнитных центров в термолизованных полимерах. Исследования показали, что при термическом разложении ароматических полиамидов наблюдается их накопление [101]. [c.112]

В работах [103, 219, 225] хотя и не было отмечено проявления структурных гидроксильных групп в спектрах цеолитов NaA, NaX [219] и NaX [103, 220], однако сделаны определенные выводы о возможности образования гидроксильных групп в NH4-цeoлитax в процессе термического разложения иона NH4 . Авторы [103] отметили увеличение интенсивности узких полос 3655 и 2695 см" у NH4- и соответственно у ND4-фopм цеолита X в результате нагревания этих [c.133]

С ростом температуры пиролиза трибополимеров, образовавшихся из бензола, увеличивается диапазон массовых чисел молекулярных и осколочных ионов в продуктах пиролиза верхняя граница массовых чисел в масс-спектрах непрерывно повышается. В интервале 150—300 °С этот рост происходит особенно резко по-ви-димому, в этой области температур и начинаются процессы термического разложения трибополимеров. Новое резкое увеличение верхней границы масс молекулярных ионов в масс-спектрах происходило при температурах выше 550 °С. Это подтверждает, что термическое разложение трибополимеров вначале 1гдет прп относительно низких температурах путем разрыва слабых связей в молекуле с отрывом отдельных участков цепей. При этом происходит общая ароматизация с образованием [c.136]

Изучены кинетические закономерности образования полимерных фторуглеродных пленок из продуктов термического разложения фторопласта-4 (ПТФЭ). Проведены исследования диэлектрических характеристик пленок, их химического состава и удельного веса, сняты ИК-спектры. Изучены зависимости проводимости пленок оп величины напряжения и тe шepaтypы, а также влшшие толщины пленки на ее электрическую прочность. Показано, что вольт-амперные характеристики пленок подчиняются зависимости Френкеля-Лула. Вычислена величина энергии.активации электропроводности - 0,52 эв. [c.39]

Смотреть страницы где упоминается термин спектр термического разложения с образованием Со : [c.217] [c.352] [c.48] [c.345] [c.608] [c.345] [c.379] [c.255] [c.306] [c.11] [c.150] [c.445] [c.193] [c.65] [c.73] [c.190] [c.124] [c.492] [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология