спектры термическое разложение

В сообщении [36] сопоставляются также результаты термического разложения асфальтенов и смол спирто-бензольной фракции. Качественная интерпретация масс-спектров названных выше образцов показывает, что по составу продуктов разложения они не отличаются, только возрастание интенсивности основных групп ионов у смол смещено в область более низких температур. Основ- [c.230]

Рис. III.17. Вид спектра ПМР, полученного в процессе реакции термического разложения перекиси ацетилбензоила

Исследуемые пробы. Масс-спектрометрическому исследованию доступны, только такие вещества, для которых удается достигнуть достаточное давление пара при регистрации спектра без разложения (см. стр. 285). Это условие ВЫПОЛНИМО для подавляющего большинства органических соединений. Только полимеры с большим молекулярным весом и соединения с полярными группами претерпевают термическое разложение при достижении наименьшего давления пара. Поэтому при исследовании таких полимеров часта [c.287]

Спектроскопию КР можно использовать как для качественного, так и для количественного анализа. Существует много различных методик количественного анализа. Основные трудности при измерениях спектров заключаются в необходимости предотвращения термического разложения образца, введения поправок на поглощение, которое наблюдается одновременно с рассеянием, уменьшения вероятности флуоресценции и фотолиза. [c.776]

Прямое использование методов ИК-спектроскопии в исследованиях по химической кинетике возможно при условии, что реакция является достаточно медленной и время отклика спектрофотометра не ограничивает точность измерений. Существует несколько методов изучения зависимости концентрации от времени. Простейший из них состоит в том, что реакция в небольшой аликвотной пробе реакционной смеси останавливается или разбавлением, или введением дезактивирующего катализатора, или понижением температуры, а образцы сканируются в подходящих условиях. В другом методе проводится реакция непосредственно в кювете ИК-спектрофотометра при многократной записи спектра (или его части). Если интерес представляет только одна составная часть реакционной смеси, то спектрофотометр устанавливается на фиксированную частоту полосы поглощения и оптическая плотность наблюдается как функция времени примером такого рода является исследование термического разложения оксида этилена [99]. Во многих случаях, когда нельзя использовать растворитель, удовлетворительные результаты можно получить, работая с толстыми образцами в области обертонов. Конечно, при этом должна тщательно контролироваться температура образца. [c.283]

Солеобразные ароматические вещества обычно обладают очень низкой упругостью пара, поэтому их масс-спектры удается зарегистрировать лишь при довольно высокой температуре в системе напуска. При этом, как правило, фиксируются не сами соли, а лишь продукты их термического разложения. [c.44]

Четвертичные аммониевые соли, обладающие ионным характером, в системе напуска масс-спектрометра не испаряются целиком, а предварительно претерпевают термическое разложение с образованием летучих продуктов [9]. Поэтому масс-спектры таких солей снимаются при более высокой температуре системы напуска, чем масс-спектры свободных аминов. [c.136]

Дифференциальный термический анализ смол и асфальтенов показывает, что после 310-320 °С процессы термодеструкции смол и асфальтенов протекают идентично. Однако величины тепловых эффектов и выход летучих при пиролизе смол значительно выше, чем у асфальтенов, так как последние обладают большей степенью ароматичности. Масс-спектры смол и асфальтенов качественно почти не отличаются, хотя возрастание полного ионного тока для смол имеет более выраженный характер, а его начало смещено в область меньших температур (100-150 °С по сравнению с 250-350 °С для асфальтенов). Первичными продуктами термического разложения смол являются асфальтены, и дальнейшее образование кокса начинается только после достижения определенной концентрации асфальтенов. Карбоиды получаются из асфальтенов. Скорость образования карбоидов не зависит от концентрации асфальтенов. [c.584]

Полноту дейтерирования контролировали посредством ИК-спектроскопического исследования летучих продуктов реакции термического разложения гетерополикислот (ГПК), полученных конденсацией в ловушке, охлаждаемой жидким азотом, с использованием кювет СаРа. Дополнительно полноту дейтерирования контролировали по исчезновению на спектрах ЯМР линий, принадлежащих протонам кристаллизационной и конституционной воды. [c.33]

На основании кинетических измерений и исследований спектра поглощения сделано заключение, что необходима определенная концентрация водородных ионов (рН=4,6 и 5,8) для эффекта промотирования при каталитическом разложении перекиси водорода [244]. Также признано, что скорость термического разложения аммиака в большом диапазоне температур на смешанной поверхности вольфрама и платины, рассматриваемых как промотированный катализатор, больше, чем на равной поверхности каждого из металлов в отдельности. Действие промотированного катализатора на понижение теплоты активации [69] видно из табл. 92. [c.371]

Для обнаружения и оценки количества атомов и свободных радикалов в реакциях использовались как эмиссионная, так и абсорбционная спектроскопия. Эмиссионные спектры наиболее употребительны для исследования реакций в пламенах. Абсорбционная спектроскопия широко используется в методах импульсного фотолиза, при котором образуются высокие концентрации свободных радикалов при исследовании реакций термического разложения эти методы почти не используются, так как концентрации свободных радикалов при этом очень низки. [c.155]

Так называемый трикарбонил кобальта представляет собой черное кристаллическое соединение, получающееся при термическом разложении [Со2(СО)8]. Его инфракрасный спектр был впервые получен (без деталей) Фри-делем и сотрудниками [70], [c.322]

Работы Якерсона и сотр. [101] и Карге и сотр. [102] показали, что термическое разложение КН ион ов в КН4-мордените и цеолите КН4 подчиняется общим закономерностям. Разрущение НН -ионов в морденитах заканчивается примерно при 380° С, а в цеолите V — при 260—300° С [69]. В образцах морденита, обработанных при 350° С, обнаружены гидроксильные группы двух типов с частотами колебаний 3740 и 3610 см . Как и в спектрах цеолитов V, интенсивность этих полос зависит от того, при какой температуре снимались спектры, и повыщение температуры образца, помещенного в кювету, от комнатной до 350° С снижает интенсивность полос колебания ОН-групп на 20%. [c.214]

При переходе к анализу жидких продуктов возникает ряд проблем, связанных с летучестью образца, адсорбционными явлениями и термическим разложением. Летучесть образца — одна из важных характеристик, определяющая метод введения образца в прибор. Для получения интенсивных линий в спектре необходимо добиться определенного давления в ионизационной камере, а следовательно и соответствующего давления в системе напуска. С этой целью исследуемый образец вводится в нагретый баллон нануска. Во избежание конденсации паров температура трубки, ведущей к ионизационной камере, и всех частей системы, соприкасающихся с испаренным образцом, должна быть достаточно высокой. Поскольку [c.38]

Матричная изоляция обеспечивает больший (примерно на 1 — 1,5 порядка) предел детектирования в сравнении с приборами, укомплектованными кюветой-световодом регистрируемые спектры не искажены межмолекулярньши взаимодействиями исследуемых соединений (образование ассоциатов), и, наконец, исключается опасность термического разложения анализируемых веществ в разогретой до 200—250 °С кювете-световоде. Несмотря на эти достоинства, приборы с матричной изоляцией используются [c.209]

Многие другие еоединения (такие как глины, некоторые цеолиты, слоистые сульфиды и др.) также имеют слоистую структуру, однако только СДГ обладают рядом уникальных свойств, важных для направленного синтеза наноматериалов. С одной стороны, слоистая структура СДГ устойчива для очень широкого спектра катионов и анионов. С другой стороны, количество анионов, присутствующих в межслоевом пространстве СДГ, определяется еоотрюшснисм М " М , которое легко поддается контролю при синтезе. Это позволяет получать СДГ заданного состава, и, следовательно, варьировать концентрацию реакционных центров в матрице. Кроме того, в силу высокой скорости диффузии газов в межслоевом пространстве, термическое разложение СДГ протекает с сохранением мотивов слоистой структуры. Это позволяет проводить химические реакции с участием анионов межслоевого пространства при повышенных температурах практически без разрушения матрицы, ограничивающей реакционную зону. Указанные свойства открывают широкие возможности химическою дизайна нанокомпозитных материалов на основе СДГ. [c.19]

Почти В ТО же время (1920—1925 гг.) некоторые полосы, найденные в спектрах излучения пламен и электрических разрядов, были отождествлены со свободными радикалами СН, ОН и СК. В 1929 г. Панет и Хофедиц [107] впервые химическим путем обнаружили многоатомные свободные радикалы СНз, С2Н5 и др. Радикалы были получены при термическом разложении алкилов металлов [например, РЬ(СНз)4], которые пропускались при низком давлении через нагретую кварцевую трубку свободные радикалы (например, СНз), образующиеся при термическом разложении, обнаруживались по их реакциям с металлами (например, РЬ), которые помещались на выходе из горячей зоны в виде зеркала реакция приводила к разрушению зеркальных поверхностей в результате восстановления алкилов металлов, что указывало на присутствие свободных радикалов. Время жизни этих свободных радикалов, определяемое по скорости потока, составляло приблизительно 1 мс. И только почти тридцать лет спустя были зарегистрированы спектры радикалов СНз и С2Н5. [c.11]

При термическом разложении гидротриоксидов часть Oj выделяется в синглетно-возбужденном состоянии. Кроме того, распад ряда гидротриоксидов сопровождается хемилюминесценцией в видимой области спектра, что свидетельствует об образовании свободных радикалов в процессе термолиза. [c.258]

Существенный интерес представляет определение воды в сухом растворителе. Метод К- Фишера непригоден, если концентрация воды ниже 0,002% (1 ммоль/л). Для определения содержания воды в некоторых циклических сложных эфирах использовали метод газовой хроматографии [224], однако введение в хроматограф растворов электролитов приводит к накоплению солей в испарителе, а иногда и к неправильным результатам из-за термического разложения электролитов. Аналитическое определение воды при длине волны 1900 нм в ближней ИК-области спектра [225] можно применять для таких растворителей, как пропиленкарбонат, однако метод непригоден для многих обычно используемых растворителей. Описан [226] метод, осповаииый на реакции воды с тетраацетатом свинца в бензоле образующийся при этом диоксид свинца определяют спск-трофотометрически при длине волны 499 им в кювете (2 мл) можно обнаружить 2,5-10 % вещества. Метод применим для ряда растворителей, а также для некоторых растворов, обычно используемых в электрохимии. [c.200]

В иоследние два - три десятилетия в мире возник интерес к процессу диссоциации сероводорода, позволяющему получать наряду с серой и водород. При производстве 1 т серы методом диссоциации сероводорода образуется 690 м водорода стоимостью 62 дол. США в мировых ценах (в 1991 г. стоимость 1000 нм водорода составляла 70 дол. США). Уже такая оценка показывает перспективность переработки сероводорода методом разложения. В литературе представлен широкий спектр методов разложения сероводорода, среди которых такие, как термические, радиационно-химические, электрохимические, фотохимические и илазмохимические. [c.451]

Термическое расщепление гидрогалогенидов аминов сопровождается образованием свободного амина и галогеноводорода. В случае же тетраалкиламмонийгалогенидов термическое разложение приводит, как правило, к образованию нескольких аминов и различных алкилгалогенидов. Поэтому спектры таких соединений очень сложны, хотя и подвергаются интерпретации. [c.132]

Свойства. Белый или слегка коричневый порошок. ИК-спектры (нуйол) v(ReH) при 1780 (с., шир.), 6(ReH) при 720 (сл.), 675 (с.) и 610 (сл.) M-. Пик ЯМР в ацетонитриле r(Re—Н) 18,5. Растворим в воде, ацетонитриле, этаноле, изопропаноле и других спиртах эти растворы стабилизируются щелочами. Нерастворим в эфире, тетрагидрофуране и 1,2-диметоксоэтане. iHa воздухе при обьиной влажности разлагается с образованием перрената и гидроксида. В вакууме при 115—120 °С происходит термическое разложение с образованием водорода и этана. [c.1727]

На рис. 2 приведен ИК-спектр насыщенного тиомочевинного комплекса реиия(У) [00]. Полосы при 725, 930, 1408, 1620 и в области 3000—3500 соответствуют связям Re—О, Re—S и указывают на наличие воды. Все кристаллы диамагнитны. Термогравиметрические измерения показали, что полное термическое разложение веществ происходит при 550—600° С. Два зндометрических эффекта в области 100 и 180° С отвечают дегидратации. Прп действии воды указанные выше кристаллические комплексы гидролизуются с образованием растворимого соединения, содержащего одну молекулу тиомочевины [c.45]

Комбинируя частичные структуры, найдите возможные общие структуры молекулы исследуемого вещества. Проверьте соответствие найденного решения всем имеющимся данным. Для однозначного решения задачи необходимо сравнение исследуемого масс-спектра с масс-спектром аутентичного образца. В то же время ие следует забывать, что в отличие от ИК-, УФ- и ЯМР-спектров интенсивности пиков в масс-спектрах, зарегистрированных на разных приборах, moi заметно различаться. Иноща, например, некоторые пики обусловлены продуктами термического разложения, наблюдающегося в системе ввода пробы только одного из двух типов масс-спектрометров. С ледовательио, для того чтобы подтвердить предложенную структуру, лучше сравнивать более воспроизводимые ИК- или ЯМР-спектры изучаемого вещества и аутентичного образца. [c.227]

Гидроксильные группы, образовавшиеся при термическом разложении NH4-фopмы цеолита У, дают две полосы поглощения в ИК-спектре высокочастотную при 3640 см и низкочастотную при 3540 см (рпс. 6.16). Эти ОН-группы были приписаны локализации атомов водорода на двух различных атомах кислорода в каркасе цеолита. Гидроксильные группы одного типа, которому отвечает высокочастотная полоса, расположены в больших полостях структуры и доступны для адсорбированных молеку.л группы второго типа, представленные в ИК-спектре низкочастотной полосой, менее доступны для адсорбата и, вероятно, размещены внутри малых полостей. Данные одного из рентгеноструктурных исследований [92] косвенно указывают, что гидроксильные группы находятся на кислородах каркаса 0(1) и 0(3). В соответствии с результатами структурного анализа водородной формы цеолита У, полученной из N114У, авторы [93] относят высокочастотную полосу поглощения к группе 0(2)Н. [c.489]

Рис. 6.16. ИК-спектры Н-формы цеолита V, полученной понным обменом на ион аммония и термическим разложением КН4-форыы [71].

Данные первых исследований были интерпретированы на основе простых механизмов, изображенных на рис. 6.15. На рис. 6.16 представлены типичные ИК-спектры в области валентных колебаний ОН-групп Н-форм цеолита У, полученных разложением КН4-форм. После того как аммонийная форма цео.иита подверглась термическому разложению, интенсивность полос поглош,ения обоих типов гидроксильных групп менялась с температурой обработки образца (рис. 6.18). При увеличении температуры обработки цеолита вплоть до 500 °С интенсивность полос поглош,ения вначале растет, а затем остается постоянной. При температурах выше 500 °С интенсивность как высокочастотной, так и низкочастотной полос поглощения быстро падает (рис. 6.18). Эти данные были подтверждены различными исследователями. При низких температурах начальные стадии дегидроксилирования перекрывают конечную стадию разложения аммонийной формы. Неясно, [c.493]

Интенсивности пиков ионов (з) и ионов, образующихся из последних, сильно возрастают при увеличении температуры системы напуска, что свидетельствует о частичном термическом разложении непонизирозанных молекул. Масс-спектры соединений (20) в области между пиками ионов М+ и (ж) не содержат других ппков. Обычно для низших членов ряда максимальной интенсивностью обладает пик иона (ж), а для высших — иона (и). [c.58]

Основной термический распад иодметилата циннолина (13) формально приводит к свободному циннолину и H3I. Однако энергия появления иона, отвечающего М+ циннолина, оказалась гораздо ниже энергии ионизации циннолина, т. е. при термическом разложении происходит восстановление катиона до радикала. В масс-спектре данного соединения присутствует также пик с т/2 145, который отвечает сумме масс циннолина и группы СНз [221]. [c.138]

В масс-спектрах гетероароматических Ы-оксидов, содержащих в а-положении к азоту алкильный заместитель, очень интенсивным становится пик М—17, отвечающий выбросу радикала ОН. В случае Ы-оксида 2-метилбензимидазола (16) соотношение интенсивностей ппков М—17/М—16 почти такое же, что и пиков М—1/М для свободных аминов [224]. Этот факт, очевидно, указывает на то, что пик М—16 в значительной мере обусловлен термическим разложением Ы-оксида. Для замещенных Ы-оксидов хиноксалина (17) пик М—17 всегда интенсивнее пиков М+, если в а-положении к группе Ы—О находится алкильный заместитель. Эти данные, а также масс-спектры Ы-оксидов 2-алкилпиридина (18) позволили заключить, что ортоэффект является ответственным за элиминирование радикала ОН из М+ . [c.139]

Термические превращения гидроксохроматов Мд, А1, 2г и гидроксохлорида 2г приведены в работе [117]. Данные ДТА показали, что. при нагревании гидроксохроматов iЛg и А1 наблюдаемые в интервале 160—220 °С эндотермические эффекты сопровождаются интенсивной потерей массы вследствие удаления кристаллизационной воды. При повышении температуры происходит удаление гидроксид-ионов и разложение на оксиды. При термическом разложении гидроксохромата 2 г также появляется экзотермический эффект при 300 °С, сопровождающийся незначительной потерей массы, что связано с удалением остатков кристаллогидратной воды и кристаллизацией выделяющегося продукта. Полосы поглощения 950—850 см на ИК-спектрах гид- [c.86]

Инфракрасные спектры и исследование алкилирующих свойств трет, меркаптанов привели к выводу, что связь С—8 должна быть прочнее у первичных меркаптанов, чем у вторичных и третичных, что можно объяснить их различной реакционной способностью. Сехон и Даруент [8] исследовали термическое разложение бензил метил- и этилмеркаитанов при применении толуола в качестве разбавителя. Бензилмер-каптан распадается по реакции первого порядка с образованием свободных радикалов. Метил- и этилмеркаптаны при высоких температурах также следуют этому типу механизма. [c.94]

Многие из этих радикалов обнаружены в большом "числе реакций. Так, например, радикал СН3 найден-при термическом разложении метана, эта- на, пропана, бутана, тетраметилэтилена,, бутена, азометана, окиси этилена и пропилена, лерекиси бутила, диметилового эфира., метилэтилкетона, диметилдисульфида, диметилртути, тетраметилсвинца и др. Масс-спектро-метри-ческий. анализ продуктов химических реакций в настоящее время является мощным средством в арсенале кинетических исследований. [c.64]

Другие цеолиты. Клиноптилолит. В работе [96] рассматривается термическое разложение ионов аммония в НН4-клиноптцлолите в температурном интервале 25—550° С. Типичные сцектры даны на рис. 344. После прогревания НН4-формы в спектре проявляются гидроксильные группы хотя, по данным работы [97], в исходном природном-образце ОН-группы не содержатся. Судя по изменению интенсивности- [c.211]

Уттерховен и сотр. [60] первыми изучили спектры аммиака, адсорбированного декатионированными цеолитами У, которые получали путем термического разложения NH -hohob при температурах менее 300° С. Как оказалось, при адсорбции аммиака полностью исчезают полосы поглощения гидроксильных групп при 3660 и 3550 см и восстанавливаются полосы поглощения иона NHJ, Следовательно, гидроксильные группы обоих типов играют роль бренстедовских кислотных центров, доступных для таких молекул, которые по размеру и основности близки к аммиаку. Полосы поглощения, соответствующие молекулам аммиака, связанным с кислотными центрами Льюиса, в спектрах не наблюдались, очевидно, из-за отсутствия таких центров в декатионированных цеолитах. При нагревании цеолитов до более высоких температур, например до 600° С, концентрация бренстедовских кислотных центров снижается и в спектрах появляются полосы, принадлежащие молекулам аммиака, адсорбированным на льюисовских кислотных центрах. Адсорбция воды сопровождается превращением части льюисовских центров в бренстедовские. [c.296]

Интересные данные получил Эберли [34], который прогревал аммонийную форму цеолита У при 427° С, адсорбировал на ней пиридин, а затем после вакуумирования образца в интервале температур 150— 260° С регистрировал спектры. В этих экспериментах адсорбция пиридина при давлении 0,1 мм рт. ст. привела к исчезновению из спектра полосы при 3650 см , а полоса при 3550 см осталась без изменения кислотность цеолита была обусловлена в основном бренстедовскими Центрами. При нагревании от 150 до 260° С интенсивность полосы поглощения при 1545 см в результате десорбции пиридина уменьщалась и наблюдалось частичное восстановление полосы поглощения валентных колебаний гидроксильных групп при 3650 см . Основываясь на этих данных, можно считать, Щ о-полоса при 3650 см принадлежит гидроксильным группам разных типов, отличающихся по силе. Значительную помощь в получении подробных данных о распределении кислотных центров по силе могло бы оказать изучение ИК-спектров при постепенной регулируемой десорбции из цеолита пиридина или другого основания. Исследование десорбции аммиака при термическом разложении -катионов исходной аммонийной формы цеолитов У не дали желаемого результата [c.301]