спектр циклопентадиенильные комплексы

ЧАСТОТЫ И ИНТЕГРАЛЬНЫЕ ИНТЕНСИВНОСТИ ВАЛЕНТНЫХ КОЛЕБАНИЙ КАРБОНИЛЬНЫХ ГРУПП В ИК-СПЕКТРАХ ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ СМЕШАННЫХ КАРБОНИЛОВ МЕТАЛЛОВ [c.418]

ИК-спектры циклопентадиенильных комплексов [c.419]

В биядерный я-циклопентадиенильный комплекс L. Строение комплексов доказано с помощью ИК- и Я] 1Р-спектров [192]. [c.82]

В ИК-спектрах полученных комплексов наблюдаются полосы поглощения при 1020 и 830 см- , характерные для я-циклопентадиенильных лигандов, ц также полоса при 1380 см , относящаяся к 2т—Н—2г-фрагменту 1]. [c.70]

Ароматические комплексы металлов. XXVI. Исследование инфракрасных спектров циклопентадиенильных комплексов металлов. [c.235]

С другой стороны, было описано несколько устойчивых циклопентадиенил-метал-лических комплексов [37, 38, 17]. Реакция циклонентадиена с карбонилом никеля дает красный летучий, устойчивый на воздухе низкоплавкий (42° С) и диамагнитный продукт, для которого была предложена структура 34а [37а]. Металл предположительно имеет [ 37а] sp -гибридизацию с тетраэдрической геометрией в координационном комплексе. Структура этого соединения пересматривалась недавно на основании данных ЯМР и встречного синтеза ioHijNi. Дюбек и Филби [376] выделили красный комплекс Сю Hl jNi с т. пл. 43° С в результате реакции циклопентадиенил- и 3-цикло-пентениланионов с бромидом никеля. Наиболее сильный сигнал в ЯМР-спектрах этого комплекса является синглетом с химическим сдвигом 5,22 м. д. относительно тетраметилсилана, который, но данным авторов [376], точно соответствует сдвигу протонов циклопентадиенильной группы, связанной с атомом никеля [c.182]

Тем не менее приведенные выше данные не являются однозначным доказательством наличия ионной связи в частности, на основании сходства ИК-спектров ферроцена и быс-циклопен-тадиенида марганца считают, что последний имеет слабую ковалентную связь металл — кольцо [119]. В то же время химические свойства манганоцена сильно отличаются от поведения других быс-я-циклопентадиенильных комплексов и аналогичны свойствам ионных циклопентадиенидных производных наиболее электроположительных металлов. Преимущественно ионное строение манганоцена, содержащего высокоспиновый ион Мп(И), может быть следствием известной устойчивости электронной конфигурации [c.149]

В последние годы в химических исследованиях широко стал применяться метод ядерного гамма-резонанса — ЯГР (эффект Мёссбауэра) [1]. Изучение спектров ЯГР различных химических соединений может помочь в установлении структуры и понимании природы химических связей в этих соединениях [2]. С этой точки зрения особый интерес приобретает изучение необычных сэндвичевых структур. Нами уже изучались методом ЯГР циклопентадиенильные комплексы железа [2]. [c.42]

Для понимания связи параметров спектров ЯГР с электронным строением сэндвичевых комплексов железа воспользуемся данными теоретического анализа строения этих комплексов, проведенного Шусторовичем и Дяткиной [3]. При рассмотрении электронной структуры сэндвичевых комплексов переходных металлов [3] указывалось, что е.з -орбиты бензольных колец по энергии лежат значительно ниже, чем з -орбиты циклопентадиенильных колец. Это приводит к образованию значительно более прочных б-связей в ареновых комплексах и более сильному оттягиванию электронов с е д-орбжт переходного металла на ареновые кольца по сравнению с циклопентадиенильным комплексом. Для ферроцена [c.43]

Аллильпый и циклопентадиенильный лнгапды влияют на ])аспределение электронной плотности в хелатном кольце. 11 ПК-спектрах смешанных комплексов наблюдается смещение полос поглощения 12Г>, 1Г)8, K.50J, характеризующих хелатный цикл, в область больших частот, что свидетельствует об увеличении порядков связей С----О и ( -- -(< в хелате. [c.133]

В некоторых сравнительно новых работах [1] интенсивность колебательной полосы рсн коррелнруется со степенью нонностн связи металл—кольцо в циклопентадиенильных комплексах. Предполагается тем самым, что интенсивность полосы рсн в ИК-спектре зависит от величины эффективного заряда, локализованного на ароматическом лиганде. Поэтому было интересно проследить, как зависит интенсивность этой полосы от донорноакцепторных свойств заместителей в некоординированном и я-связанном ароматическом фрагменте. [c.76]

Число соединений переходных металлов, которые можно исследовать в газовой фазе, невелико. К ним относятся только неионные, термически устойчивые соединения, например некоторые из карбонилов металлов, некоторые циклопентадиенильные соединения металлов, вйутрикомнлекс-ные соли, нанример некоторые комплексы ацетилацетона и т. п., которые могут быть возогнаны в вакууме при сравнительно низких температурах. Такие исследования проводятся путем запаивания твердых веществ в вакууме в кюветы для газов,, которые затем помещаются в нагревательную рубашку. Иллюстрация такого устройства приведена на рис. 55. Рубашку необходимо конструировать таким образом, чтобы окошки кюветы во избежание конденсации на них вещества были по крайней мере такими же горячими, как и вся кювета. Если такая конденсация происходит, спектр вещества в газовой фазе искажается вследствие рассеяния и появления полос поглощения твердого вещества. При конструировании кюветы окошки из хлористого натрия или бромистого калия должны плотно приклеиваться (чтобы удерживать вакуум) с помощью глипталя, аральдита или других термореактивных смол. Можно также изготовить кювету из трубы тяжелого металла с канавками на торцах, в которые вкладывается тефлоновое кольцо, а окошки уплотняются с помощью колпачковой гайки или фланца на болтах. Последний метод менее пригоден, так как при этом окошки легко растрескиваются при механических воздействиях. В любых случаях кюветы следует нагревать и охлаждать осторожно во избежание растрескивания окошек. С кюветами такого типа можно работать примерно до 200°. Описана кювета, выполненная полностью из стекла пирекс, с которой можно работать примерно до 400° [37]. Стекло пирекс прозрачно приблизительно только до 4,5 .i, но такая кювета вполне пригодна при исследовании частот валентных колебаний с участием водорода. [c.296]

В инфракрасных спектрах обоих соединений наблюдается полоса поглощения при 1569 сл"1, приписываемая кетонному карбонилу. Как и в случае ранее рассмотренных циклопентадиенон-металлических комплексов, низкая частота валентных С—О колебаний в 50 объясняется [50] мезо-иовиов структурой 51, в которой кобальт присоединен по существу к двум циклопентадиенильным кольцам. Кроме того, соединения 50а и 506 образуют устойчивые моногидрохлориды, гигроскопичные и легко растворимые в воде. [c.185]

Описан зеленый комплекс состава [(С5Н5)2Р1Ь [Пба]. Его структура неизвестна, однако спектр протонного магнитного резонанса свидетельствует о наличии как о-, так и я связан-ных циклопентадиенильных колец и связи Р1—Р1. [c.147]

По способу выделения, растворимости, термической устойчивости и устойчивости к окислению они аналогичны ареновым и я-циклопентадиенильным сандвичевым комплексам. Эти соединения мало изучены ИК-спектры Я-С5Н5СГ—Л-СеНв и его дейтерированного в бензольном кольце аналога согласуются с наличием в шестичленном кольце оси симметрии шестого порядка [22]. [c.254]

Помимо такой интерпретации, может быть дано еще несколько иных объяснений, среди которых наиболее вероятным является быстрый обмен этиленовых лигандов. Обмен может происходить либо по диссоциативному механизму типа лг1, либо по интермолекулярному типа 8ц2. Первая возможность была отвергнута на том основании, что обмен со свободным 304 не наблюдается в течение 5 час. при 100° С. Вторая возможность исключалась тем, что с увеличением концентрации комплекса скорость усреднения прото- I нов в ПМР-спектре не изменялась. Отсутствие способности к обменной I реакции с этиленом в комплексе СрВЬ(С2Н4)2 в отличие от ВЬ(АсАс)(С2Н4)з I было интерпретировано с учетом правила ЭАН, которое выполняется для циклопентадиенильного производного, содержащего координационно-насыщенный атом металла, и не выполняется для ацетилацетонатного коми- лекса [519]. [c.324]

Связь М—Н в циклопентадиенилкарбонилгидридах стабилизирована циклопентадиенильным и карбонильными лигандами. Комплексы могут быть выделены в твердом виде и охарактеризованы анализами, ИК- и ЯМР-спектрами [183—487. Однако при нагревании они отщепляют водород и превращаются в димерные циклопентадиенилметаллкарбонилы [19, 62, 216, 485а, 486, 4871 [c.117]

Для незамещенного БЦЖ подробный анализ колебательных спектров проведен Павликом и Крицем [3], а для сходного по строению комплекса хрома СвНвСгСаНв —Фрицем и Маншо [4]. Из этих работ следует, что колебания колец в этих смешанных я-комплексах мало связаны между собой. В спектре могут быть отдельно идентифицированы полосы, относящиеся к колебаниям л-циклопентадиенильного и я-бензольного колец. Эти полосы близки по полои ениго к соответствующим полосам других циклопентадиенильных (ЦПД) и бензольных комплексов (ферроцен, дибензолхром). [c.36]

Смотреть страницы где упоминается термин спектр циклопентадиенильные комплексы: [c.100] [c.199] [c.150] [c.188] [c.182] [c.244] [c.259] [c.284] [c.89] [c.222] [c.67] [c.69] [c.33] [c.33] [c.318] [c.329] [c.563] [c.191] [c.195] [c.142] [c.166] [c.324] [c.35] [c.167] [c.29] [c.50] [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология