углерод карбеновые комплексы, образование

Образование комплексов с субстратом является ключевой стадией многих каталитических процессов. Наиболее типично в катализе образование следующих типов металлорганических комплексов алкильные сг-комплексы, карбеновые, п-комплексы субстратов с насыщенной связью (олефиновые, ацетиленовые и аллильные, комплексы с оксидами углерода), гидразиновые, комплексы с молекулярными кислородом и азотом. [c.536]

Показал, что при термическом разложении этих соед. происходит отщепление лигандов и образование металлического зеркала , а это может быть использовано для получения сверхчистых металлов и металлических покрытий. Синтезировал металлоорганические производные технеция и трансурановых элем, (от плутония до калифорния), изучил их св-ва и показал возможность образования связи между углеродом и металлами с 5/-электронной конфигурацией. Получил (1964) первые устойчивые карбеновые комплексы переходных металлов, разработал общие методы синтеза этих соед. [c.456]

Промежуточные комплексы участвуют не только в процессах каталитического выделения водорода, но и в близких к ним реакциях электрокаталитического расщепления углерод-углеродной связи, т. е. процессах гидрогенолиза. Так, в условиях амальгамного или электрохимического восстановления на ртутном катоде в диметилформамиде в присутствии комплексов молибдена(1П) и вольфрама(1У) этилен и ацетилен восстанавливаются до этана и этилена с параллельным расщеплением углерод-углеродной связи. При этом образуются метан и Сз-углеводороды. Образование этих углеводородов при восстановлении происходит в результате взаимодействия карбеновых промежуточных комплексов типа М=СН2, возникших на катоде с исходным субстратом. В условиях апротонной среды эти интермедиаты достаточно устойчивы, чтобы влиять на ход процесса [116]. [c.144]

Глава 9 посвящена образованию и фрагментации металла-циклов. Во многих из этих реакций образуются двойные связи металл — углерод (карбеновые комплексы). Это быстро развивающаяся весьма сложная область, которая приобретает все большее значение как для каталитических, так и для синтетических процессов. Важным примером служит реакция метатезиса олефинов , катализируемая некоторыми карбеновыми комплексами [реакция (1.4)]. Многие другие важные реакции происходят через образование металлациклов. [c.14]

Стрелец В. В., Царев В. H., Ефимов О. Н. Электрокаталитическое расщепление углерод-углеродной связи с промежуточным образованием металл-карбеновых комплексов.— В кн. Новости электрохимии органических соединений 1980 X Всесоюз. совещ. по электрохимии органических соединений. Тез. докл. Новочер1 асск Новочерк. политехи, ин-т, 1980, с. 22. [c.175]

Приведенные выше реакции свидетельствуют о том, что атом углерода, находящийся в а-положении к карбеновому углероду, при действии сильного основания может быть легко превращен в анион. Это предположение подтверждает следующая реакция. Взаимодействие бутиллития с карбеновым комплексом вольфрама дает анион 299), который реагирует с метилфторсульфона-том с образованием этилметоксикарбенпентакарбонил-вольфрама 300). Реакция аниона 299) с ацетилхлоридом дает комплекс 301), при окислении которого це- [c.125]

Фотохимия [20] как отдельная область химии в этой книге не обсуждается. Световое облучение применяют иногда для создания активной формы катализатора путем выбивания лиганда из неактивной формы [21], однако в этих случаях трудно установить природу этой активной формы. Кроме того, простое нагревание или воздействие звука [22] на неактивную форму также иногда приводит к образованию сходной активной формы. Облучение металлоорганических комплексов обычно сопровождается выбросом СО, восстановительным элиминированием Н2 или гомолитическим разрывом связей металл — углерод или металл — металл. Межмолекулярные реакции с участием фотохимически возбужденных состояний металлоорганических комплексов переходных металлов встречаются редко, поскольку время жизни таких возбужденных состояний обычно слишком мало для того, чтобы могли осуществиться даже диффузионноконтролируемые межмолекулярные реакции. Известны, однако, и необычные фотохимические реакции металлоорганических соединений, которые весьма практичны, с одной стороны, но совершенно загадочны в плане механизма, с другой. Примером такой реакции может служить обсуждаемый в гл. 16 фотохимический синтез р-лактамов из карбеновых комплексов хрома и производных иминов, открытый Хигедасом [23], [c.17]

Изонитрильный лиганд КЫ = С по химическому поведению аналогичен моноксиду углерода и при координации с соответствующими переходными металлами легко реагирует с нуклеофилами, давая относительно стабильные карбеновые комплексы металлов. Типичным примером может служить реакция (7.6) [10]. Кинетика этой реакции согласуется с непосредственной нуклеофильной атакой амина на координированный изонитрил с образованием устойчивого интермедиата, который затем дает перенос протона и образует наблюдаемый карбеновый комплекс. Отметим, что получающийся карбеновый комплекс богат. электронами и поэтому устойчив к дальнейшей нуклеофильной лтаке. [c.392]

Образование металлациклобутана из олефина и карбенового комплекса по механизму Шовена формально представляет собой [2я + 2я]-процесс, для которого термический путь должен быть запрещен, если обе двойные связи содержат только атомы углерода. Однако наличие d-орбиталей в атоме переходного металла совершенно меняет ситуацию. Расчеты аЬ initio с использованием как функции Хартри — Фока, так и [c.461]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология