углерод реакция с алифатическими аминам

Общие положения. Многие общие реакции алифатических аминов, простых эфиров и сульфидов сводятся к начальной атаке электрофильных агентов на изолированную пару электронов гетероатома. Таким путем образуются соли, четвертичные соли, координационные соединения, N-окиси аминов, сульфоксиды и сульфоны (198). Соответствующие реакции очень редки (см. стр. 173) среди пирролов, фуранов и тиофенов, которые реагируют с электрофильными агентами по атомам углерода (199, 200), а не по гетероатому виниловые эфиры и амины (201) ведут себя подобным образом. В этих соединениях на гетероатомах сосредоточен частичный положительный заряд, который затрудняет реакцию с электрофильными агентами, и углеродные атомы приобретают частичный отрицательный заряд, который способствует реакции. Распределение этого заряда следует как из теории валентных связей [сравнение крайних структур (202) и (203) или (201) и (204)], так и из теории молекулярных орбит [гетероатом участвует [c.164]

Окисление амидов в ацетонитриле, содержащем воду в концентрации, примерно равной концентрации амида, приводит к разрыву связи углерод — азот, как и в реакциях алифатических аминов. Результаты анализа продуктов реакции приведены в табл. 9.8. [c.270]

Дальнейшее изучение Дж. У. Джорданом и его коллегами реакций солей алифатических аминов привело к открытию реагента, снижающего фильтрацию растворов на углеводородной основе. Этот материал, который определяют как смесь п-алкил гуматов аммония, получается в результате реакций между четвертичными аминами, имеющими от 12 до 22 атомов углерода в одной из алкильных цепей, и растворяющейся в щелочи фракцией лигнита (леонардита, бурого угля). Этот реагент легко диспергируется в необработанной нефти и в нефтепродуктах и снижает фильтрацию без значительного повышения вязкости системы. Кроме того, он способствует эмульгированию воды. [c.80]

Алифатические амины являлись объектом интенсивного исследования, и для описания всего многообразия их превращений было предложено несколько основных путей реакции. Анодное метоксилирование приводит к замещению при атоме углерода, находящемся в се-положении по отношению к аминогруппе. Механизм этой реакции в настоящее время недостаточно ясен среди исследователей имеются сторонники как прямого, так и непрямого механизмов [c.450]

Анилин является простейшим из ароматических аминов в нем обнаруживаются химические свойства как аминогруппы, так и ароматического кольца. Для аминогруппы анилина характерны некоторые реакции, не являющиеся обычными для алифатических аминов. Анилин легко образует соли, а его аминогруппа довольно быстро окисляется, о чем свидетельствует потемнение вещества на воздухе. В воде анилин ведет себя как слабое основание, а в некоторых органических растворителях, например в уксусной кислоте, бензоле и четыреххлористом углероде, проявляет свойства сильного основания. [c.426]

При анодном окислении алифатических аминов обычно происходит разрыв связи углерод — азот. Если циклическая вольтамперометрия осуществляется при скорости развертки до 100 В/с, простые алифатические амины дают один необратимый пик окисления. Если же в растворе имеется малое количество воды, то в результате анодной реакции образуются альдегиды, а также амины с меньшим числом заместителей. Общая схема окисления алифатических аминов, предложенная Смитом и Манном [37], дается уравнениями (9.12) — (9.17) [c.259]

Для проведения каталитического процесса щелочи непригодны, так как они реагируют с двуокисью углерода, образуя карбонаты. Наиболее подходящими основаниями оказались азотсодержащие органические соединения, в особенности третичные алифатические амины (см. стр. 146). С одной стороны, они обладают достаточно высокой основностью, чтобы вступать в реакцию с пентакарбонилом железа, с другой, — не образуют прочных соединений с двуокисью углерода, которая благодаря этому может быть выведена из сферы реакции. [c.140]

Реакция [НЬ(СО)2С1]2 с другими органическими аминами, например, с о-фенантролином, не дает определенных соединений. С алифатическими аминами, такими как этиламин, наблюдается разложение исходного вещества с выделением окиси углерода и металлического родия. [c.201]

Реакции с аминами. Синильная кислота легко взаимодействует с алифатическими и гетероциклическими аминами. Характер продуктов реакции в большой степени зависит от строения и количества амина. В присутствии небольших количеств аминов, особенно третичных, синильная кислота полимеризуется . Если первичный или вторичный амин взят в избытке, полимеризация исключается, а вместо этого идет присоединение амина по тройной связи углерод — азот с образованием неустойчивого N-замещенного формамидина > [c.34]

Прямое введение аминогруппы в молекулу органического соединения как реакция нуклеофильного замещения. Получение аминов из галоидных алкилов и алкилсульфатов методом Гофмана, с помощью уротропина, фталимида калия (Габриэль). Алкилирование аммиака и аминов спиртами. Получение аминов присоединением к окиси этилена и по активированной двойной углерод-углеродной связи. Получение аминов перегруппировками Бекмана, Гофмана, Курциуса. Химические свойства алифатических аминов. [c.220]

Характер групп, находящихся у атома азота, оказывает большое влияние на основность амина. Обычно алифатические амины, являются сильными основаниями, обладают щелочной реакцией на лакмус и но влажном состоянии поглощают двуокись углерода. Низшие алифатические амины являются, более сильными основаниями, чем аммиак, и титруются кислотами в присутствии метилоранжа или бромфенолблау в качестве индикатора. При наличии ароматического остатка основность аминоз выражена значительно слабее например, анилин и его гомологи, хотя и образуют соли с разбавленными минеральными кислотами, однако не дают щелочной реакции на лакмус и не поглощают двуокись углерода из воздуха. Титрование таких аминов кислотой в присутствии обычных индикаторов не дает удовлетворительных результатов. Напротив, солянокислые соли ароматических аминов легко титруются води лм раствором щелочи в присутствии фенолфталеина, т. е. ведут себя -н этих условиях, как свободные [c.340]

Для синтеза полиамидов используют алифатические и ароматические диамины, первые из них являются сильными нуклеофильными агентами и поэтому они легко реагируют как с кислотами, так и со всеми их производными. Легко (иногда даже при комнатной температуре) алифатические амины реагируют с эфирами карбоновых кислот. Более слабые нуклеофильные агенты - ароматические амины - без катализатора взаимодействуют лишь с хлорангидридами кислот. Синтез полиамидов осуществляют обычно в расплаве (в массе) или в растворе. Равновесный характер процесса полиа.мидирования карбоновых кислот и их эфиров для получения высокомолекулярных полимеров требует достаточно полного удаления И5 реакционной среды низкомолекулярных побочных продуктов реакции. Поэтому завершающий этап процесса проводят под вакуумом. Для обозначения химического состава полиамидов применяют числовую и цифровую системы, например, наименование полиамид 6,6 расшифровывают так первая цифра до запятой указывает число атомов углерода в диамине (взятом для синтеза) - гексаметилендиамин, а вторая - в дикарбоновой кислоте, считая углерод карбоксильных групп,- адипиновой кислоте. Полиамид 6,Т означает, что он получен из гексаметилендиамина и терефталевой кислоты. Названия сополимеров складываются из названия отдельных полимеров, составляющих полиамид, например, сополиамид 6,8/6,4 (55 45) означает, что сополимер на 55% состоит из полиамида 6,8 и [c.90]

Синтез мочевин [1]. Мочевины можно синтезировать из алифатических аминов, окиси углерода и кислорода в присутствии С. в качестве катализатора. Например, я-бутиламии (0,1 моля) растворяют в ТГФ (100 ли), добавляют аморфный селеп (0,005 г-атом), пропускают через раствор окись углерода, а затем кислород (или воздух). 1,3-Ди-я-бутилмочевииа получается при этом со стехиометрическим выходом. Реакция протекает в две стадии [c.443]

Дегидрирующая способность. В 1862 г. Штреккер нашел, что аллоксан в водной среде окисляет а-аминокислоты с образованием альдегидов двуокиси углерода и аммиака [804, 805]. Позднее Траубе показал, что этот распад происходит не только в присутствии аллоксана аналогично действует также и изатин, в присутствии которого а-аминофенилуксусная кислота и бензиламин распадаются с образованием бензальдегида [806]. На основании этих ранних исследований установлено, что реакция Штреккера имеет для а-амино-кислот типа R H(NH2) 00H достаточно общий характер и происходит в присутствии веществ, содержащих в своем составе группировку —СО(СН=СН) СО— [807, 808]. В каждом случае аминокислота распадается с образованием альдегида, содержащего на 1 атом углерода меньше [807, 808]. Несмотря на то, что амины, подобные бензиламину и 1-аминометилнафталину, при взаимодействии с изатином расщепляются с образованием соответствующих альдегидов [806, 809], для чисто алифатических аминов такой распад не имеет места [806]. Известно далее, что распад аминов типа бензиламина ограничивается стерическими факторами так, 2,4,6-триметил- и 2,6-дихлорбензил-амины устойчивы к действию изатина [809, 810]. [c.171]

Если в качестве растворителя использовать фенол, то проводить реакцию под давлением необязательно [50], так как 5-феноксиакридин, который образуется в качестве промежуточного соединения, очень ускоряет реакцию. С другой стороны, 5-феноксиакридин можно вводить в реакции с солями аминов [59] этот метод рекомендуется в случае низших алифатических аминов (содержащих до четырех атомов углерода). При синтезе п-диэтиламинофенилакридинов [c.389]

Необходимую соль тиокарбаминовой кислоты практически с количественным выходом синтезируют из серы, монооксида углерода и амина. С алифатическими аминами реакция протекает при сравнительно низкой температуре, а с ароматическими [c.321]

Алифатические амиды образуют в гексансвых и диоксановых растворах окись углерода, водород и олефины [157]. Так же как и в случае фотолиза альдегидов и кетонов, для объяснения общих свойств этих реакций разложения предполагается [ 157] наличие первичных процессов различных типов. Предполагаемыми процессами являются а) разложение на окись углерода и первичный амин б) распад на более простой амид и этиленовый углеводород. Так, например, для -бутирамида [c.262]

При обсуждении реакций соединений, содержащих амино-группу, ароматические амины, алифатические амины, в том числе насыщенные гетероциклические соединения, амиды и четвертичные аммониевые соли, удобнее рассматривать по отдельности. Амины и амиды могут окисляться на аноде начальной стадией окисления является отщепление электрона от неподеленной электронной пары атома азота или от системы, с которой эти электроны сопряжены. Соответственно, четвертичные соединения, протонированные амины и амиды, а также соли, имеющие четыре связи углерод — азот, не окисляются. Некоторые ароматические амины активны в кислых растворах, поскольку они являются очень слабыми основаниями. Амины и амиды обычно не восстанавливаются, если они не содержат обширных. тт-электроннйх систем, способных принимать электроны. Однако четвертичные соединения обычно восстанавливаются при этом либо образуются нейтральные радикалы, либо происходит восстановление протонов до водорода. [c.242]

Не все реакции в растворе между полярными молекулами являются медленными с точки зрения классификации, основанной на теории соударений. Например, реакция между этилсульфидом и диэтиламином имеет скорость, несколько превышающую ту оценку, которая следует из простейшего варианта теории соударений. Многие реакции алифатических и ароматических аминов с алкил- и арилгалогенидами, особенно в неполярных растворителях, относятся к медленным реакциям. Например, бимолекулярную константу скорости [в л/(моль-с)] реакции между иодистым метилом и триметиламином в четыреххлористом углероде можно представить уравнением (4.51) к2 — 1,33-10 ехр [—9760/(/ 7 )]. ]Иедленность этой реакции можно непосредственно выразить в виде частного от деления аррениусовского параметра А на стандартную частоту соударений 2°, имеющей порядок 10 в этих единицах. Тогда приближенно Р = = Л 2/2° будет равно 7,5-10 для данной реакции. [c.453]

Хлористый азот непосредственно соединяется с м Ногими олефинами в растворе сухого четыреххлористого углерода три низких температурах (—10°) с образованием С-хлор -Н-дихлораминов. Многие из этих послеяних легко восстанавливаются в присутствии сухого хлористого водорода, давая монохлор-производные алифатических аминов. Реакцию можно представить следующей общей схемой [c.625]

Пленки, волокна, ленты могут быть получены при взаимо действии полибутадиена с двуокисью серы в присутствии гидро--перекиси [149]. Описывается также приготовление трехком-понентного твердого сополимера, содержащего двуокись серы, окись углерода и олефин [150]. Для стабилизации продуктов реакции каучукоподобных полимеров с 50г в присутствии активаторов эти продукты в коагулированном состоянии пропитываются раствором незамещенного алифатического амина, карбоциклического ароматического амина и другими соединениями [151]. Хау [152] разработал процесс нанесения покрытия из сополимера бутена-1 с 502 [c.243]

Гидрофильный бентонит можно перевести в органофиль-ное состояние путем реакции с соответствующими органическими солями аммония, в качестве которых могут служить алифатические амины с содержанием атомов углерода в цепи [c.201]

В ЭТОМ случае различия между изотопными эффектами первого и второго рода в известной степени сглаживаются. В разд. IIIB, 2 было отмечено сходство между реакцией образования четвертичных аммонийных соединений и реакциями присоединения к тригональному атому углерода В случае аммиака или алифатических аминов образование четвертичных аммонийных солей сопровождается лишь небольшими изменениями углов между N — Н-связями. Ароматические амины по сравнению с ними являются, по-видимому, более плоскими. Поэтому изотопные эффекты, наблюдаемые в реакциях образования четвертичных аммонийных солей из ароматических аминов, более близки к эффектам первого рода. Тем не менее различия, которые имеются между аммиаком и алифатическими аминами, с одной стороны, и ароматическими аминами—с другой, по существу не очень велики. Это объясняется главным образом тем, что в обоих случаях изотопные эффекты определяются в основном симметричными деформационными колебаниями N — Н-связи. Как мы отмечали в разд. ПА, ангармоничность валентных колебаний N — Н-связи вносит малый вклад в различия полярных свойств изотопных молекул. Кроме того, в разд. П1В, I указывалось, что изотопные эффекты, наблюдаемые в реакциях образования четвертичных аммонийных солей, можно с равным успехом объяснить как полярными, так и пространственными факторами. Это, таким образом, дает нам возможность рассматривать некоторые из наблюдаемых эффектов дейтерирования, как эффекты, обусловленные изменением полярности. В таком случае основным фактором, ответственным за появление вторичных изотопных эффектов, будет более эффективное отталкивание электронов для дейтерированных соединений в направлении неподеленной электронной пары аминогруппы или в направлении химической связи, образующейся с этой неподеленной парой. [c.158]

В противоположность алифатическим аминам наиболее важный фактор в реакции распада алициклических аминов, во всяком сл чае тех, которые имеют в кольце шесть или меньшее число атомов углерода, является наличие р-водородного ато.ма в гране-положении. Этот фактор рассматривался как доказательство грянс-природы процесса отидепления. Когда по обеим сторонам аминогруппы имеются гране-р-водородные атомы, как, например, в неоментнламине [16, 17] (X) и неоизомептиламине [17] (XI), то, по-видимому, наблюдается тенденция к образованию более замещенного ментена-3 в результате отщепления третичного водородного атома. Отношение ментена-3 к ментену-2 [c.345]

Из алифатических аминов образуются N,N-диaлкилфopмaмиды и амиды карбоновых кислот, а из ароматических — анилиды алифатических кислот [1119, 1126]. В присутствии карбонила марганца в реакцию с окисью углерода вступают только первичные амины и анилин с образованием исключительно 1,3-дизамещенных мочевин [1127]. [c.116]

Скифф II Фнн.хольт приводят описание смесей или продуктов неполной реакции полиэпоксидных соединений многоатомных спиртов (полученных из эпихлоргидрина и бисфенола А) с триал лил-1,3,5-триазинсм, синтезированных сплавлением компонентов, Эти вязкие продукты для эпоксидных смол л огут храниться в течение длительного времени, К ним (в особеннссти, если их использовать в виде лаковых покрытий) можно также добавлять виниловые полимеры. Если для отверждения требуются особые отвердители, то вводят добавки первичных алифатических аминов с 8—18 атомами углерода, чаще всего додециламин. Композиции такого типа рекомендуется применять, в частности, в виде заливочных слюл и клеев для слоистых материалов. [c.492]

Такие каталитические реакции аминов обычно проводят при 150—270° и под давлением окиси углерода 100—300 атм. Ранее считали более необходимым применять в этих реакциях в качестве катализаторов порошки переходных металлов и их соли, но, по-видимому, карбонилы металлов являются наиболее удачными катализаторами. Хотя систематического исследования не проводилось, лучшим катализатором для приготовления замещенных формамидов из алифатических аминов служит o2( O)g [65 ]. Иначе проходит реакция с анилином, который почти исключительно дает 1,3-дифенилмоче- [c.337]

Одинарные и кратные связи азот — азот имеют длины, очень близкие к длинам одинарных и кратных связей углерод — азот. Длины связей С — N и N — N идентичны и равны 1,47 А (14,7 10 нм) длины связей С — N и N == N близки к 1,26 А (12,6 Ю нм), а длины С = N и N = N равны соответственно 1,16 и 1,10 А (11,6-Ю" и 11,0 10 нм). Однако энергии этих связей сходны между собой. Энергии связей С = N и N = N равны 213 и 226 ккал/моль (891,79 10 и 946,22 10 Дж/моль) последняя величина фактически представляет собой энергию диссоциации молекул азота. Энергии связей С — N и С = N равны соответственно 72 и 146 ккал/моль (301,45 10 и 612,27 10 Дж/моль), а величины для связей N — N и N = N составляют примерно 38 и 100 ккал/моль (159,04 10 и 418,68 10 Дж/моль). Особенно примечательной является очень низкая энергия связи N — N, и в отличие от серы азот не способен образовывать молекулы, содержащие цепи из атомов азота. Соединения, содержащие связь N — N, имеют тенденцию разлагаться при умеренных температурах или, по крайней мере, претерпевать реакции, протекающие с выделением молекулы азота. Так, например, если первичные алифатические амины нельзя рассматривать как сильные восстанавливающие агенты, то замещенные гидразины RNHNH2 или ArNHNH2, так же как и сам гидразин NH2NH2, являются мощными восстановителями. Даже азосоединения, особенно алифатические азосоедине-ния RN = NR, обнаруживают термодинамическую неустойчивость при умеренно повышенных температурах примером может служить разложение [c.450]

Реакции пирролидина, пиперидина, тетрагидрофурана и тетрагидротио-фена (нумерация атомов в которых показана на рис. 20.1) в общем соответствуют реакциям вторичных алифатических аминов, простых эфиров и тиоэфиров. Конечно, существуют известные различия, некоторые из которых связаны с тем очевидным фактом, что разрыв одной связи углерод — гетероатом не приводит к расщеплению молекулы на два фрагмента, и образующаяся молекула может оказаться способной превращаться обратно в циклическое вещество. Так, например, нуклеофильная атака аммиака превращает тетра- [c.501]

По данным фирмы I. G. Farbenindustrie алифатические растворимые в воде амины с длинной неразветвленной цепью не менее чем из шести атомов углерода или амины, которым придается растворимость в воде присоединением гидроксилсодержащих соединений, используются в качестве пластификаторов гидрофильных полимеров. Из них можно назвать соли гексиламина, октодециламина продукты присоединения окиси этилена к додециламину, продукты взаимодействия додецилового спирта с этиленимином. Этиленимин может также реагировать с хлоранги-дридами кислот, альдегидами и кетонами с образованием различных соединений, которые тоже можно использовать в качестве пластификаторов. Далее можно провести реакцию алифатических диаминов, например гексаметилендиамина, с хлорангидридами -хлорпропионовой кислоты и получить соединения общей формулы [c.462]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология