кислород галоидозамещенные

Нужно отметить, что метан, этилен и ацетилен, их галоидозамещенные и соединения углерода с азотом являются веществами термодинамически мало устойчивыми й при нагревании распадаются с выделением углерода в аморфном состоянии (сажи). Наибольшей устойчивостью обладают соединения углерода с кислородом. Высокое значение энергии диссоциации окиси углерода (около 255,8 ккал моль) приводит к тому, что это соединение не диссоциирует даже при очень высоких температурах. [c.437]

При замещении углеводородным остатком атома водорода ядра фенола или амина действием галоидозамещенного, следовательно, при отщеплении галоидоводорода, часто, повидимому, имеет место предварительное образование замешенных у атома кислорода (или у атома азота) и последующая перегруппировка (под влиянием хлористого цинка) в С-замещенное, например [c.731]

Применением воды, содержащей избыток кислорода-0 , было показано, что при гидролизе алкилсульфонатов происходит разрыв связи алкил — кислород [1]. Восстановление этих соединений алюмогидридом лития включает в качестве стадии разрыв связи алкил—кислород с образованием углеводорода однако арилсульфонаты восстанавливаются алюмогидридом лития до фенолов с разрывом связи сера—кислород [2, 3]. Предполагали, что этот возможный вариант нуклеофильного замещения, при котором атакуется атом серы, будет наблюдаться также при гидролизе соединений, структура которых не позволяет атаковать атом углерода, связанный с кислородом. Нуклеофильная атака на группу фенила обычно протекает с трудом, как это видно на примере гидролиза галоидозамещенных бензола. Гидролиз фенилового эфира л-толуолсульфокислоты является примером, характерным для гидролиза незамещенных фенил-сульфонатов, при котором нуклеофильная атака на атом серы сопровождается разрывом связи сера—кислород. [c.333]

Таким образом, проникновенное изучение хода превращения по одной реакции открыло пути синтеза другого класса соединений. Доводы [2] о роли хлорспиртоокисиых соединений, основанные на получении продуктов действия кислорода на галоидозамещен-иые окиси (реакция Демоля 1880 г.), еще требуют уточнения, так как в старых работах не могла быть учтена позже появившаяся иерекисная теория Баха — Энглера. [c.35]

Галоидозамещенные альдегиды и кетоны. При воздействии на альдегиды или кетоны пятихлористого фосфора кислород карбонильной группы замещается на два атома галоида и таким образом получается дигалоидозамещенный углеводород. [c.287]

При исследовании активности различных катализаторов выяснилось, что большая часть органических соединений, содержащих кислород, непригодна в качестве гомогенных алкилирующих катализаторов. Наоборот, многие галоидозамещенные и азотсодержащие соединения оказались очень активными. Между активностью гомогенных катализаторов и их термической нестойкостью наблюдалась тесная зависимость. Очень стойкие хлорзамещенные органические соединения, например хлорбензол, гексахлорбензол, хлорзамещенные производные нафталина и т. д., оказались не активными. Исключением является фреон (дихлордифторметаи), который устойчив и активен. [c.193]

Отношение двух названных кетонов к пятихлористому фосфору, который в учебниках обыкновенно приводится как реактив на карбонильную группу, явилось исключительным и трудно объяснимым. Очевидно одно, что оно находится в связи со строением этих кетонов, но эту связь удалось ближе выяснить только после того, как было исследовано взаимодействие кетонов и пятибромистого фосфора. На основании полученных в этом направлении данных оказалось, что направление реакции, сопровождающееся образованием галоидозамещенного кетона, которое при пятихлористом фосфоре наблюдается в виде исключения для двух выше упомянутых кетонов, при пятибромистом фосфоре становится общим правилом. Все исследованные в этом отношении кетоны, начиная с ацетона, дают бромкетоны, и только при пинаколине, кроме бромпинаколинов, выделен также и продукт замены карбонильного кислорода бромом. Таким образом, на направление реакции кетонов с галоидными соединениями фосфора влияет не только строение кетона, но и характер галоида реактива . [c.47]

Промежуточным продуктом при реакции, как выше показано, является двуохлоренная окись этилена, которая в этом случае играет ту 5ке роль и, следовательно, в такой же степени обладает способностью к изомерному превращению, как и те охлоренные гидроокиси, образование которых допускается при реакции щелочи на охлоренные кетоны и альдегиды. Образование двуохлоренной окиси этилена из трихлорэтилового спирта, как из истинного хлоргидрина, можно допустить с полным основанием что же касается ее свойств, то они несомненно должны быть таковы, как выше предполагается, если припять во внимание опыты Демоля относительно окисления галоидозамещенных этиленов свободным кислородом. [c.156]

Нельзя не видеть полной аналогии между разложением только что приведенных веществ и превращением тех промежуточных окисей, образование которых, по Анри, допускается нри действии кислорода на галоидозамещенные этилены. Все различие здесь заключается только в том, что в случае, папример, перхлорметилового эфира кислород связывает два углеродных атома, ноносредственно друг с другом не соединеппыо, и, присоединяясь при нагревании исключительно к одному из них, вызывает вместе с тем перемещение атома хлора к углеродному атому, с которым только что порвалась кислородная связь, результатом чего является рас- [c.160]

Результаты, полученные Бессоном, опровергая вывод Демоля о неспособности четырехзамещенных галоидопроизводных этилена вступать в реакцию с кислородом, вместе с тем с полной убедительностью показывают, что реакция эта есть реакция прямого окисления, состоящая в присоединении к галоидозамещенному этилену атома кислорода и образовании нестойкой промежуточной окиси, претерпевающей далее изомерное превращение в соответственный галоидангидрид. [c.162]

Подводя итог всему, что известно относительно способности галоидозамещенных окисей этилена к изомерным превращениям, можно сделать следующие выводы. Несимметрично двузамещенные, трех- и четырех замещенные галоидопроизводные окиси этилена представляют соединения крайне нестойкие, мало пли 1ювсе не способные к существованию в отдельности и в момент образования из галоидозамещенных этиленов — при действии кислорода или прп действии щелочи на трихлорэтиловый спирт для двуохлоренной окиси этилена — претерпевают изомерное превращение в галоидангидриды галоидозамещенных уксусных кислот. Вопрос [c.162]

Реакция Демоля — образование галоидангидридов галоидозамощенных уксусных кислот при действии свободного кислорода на галоидозамещенные этилены — состоит в прямом окислении последних, образовании нестойкой промежуточной окиси и последующем изомерном превращении ее в галоидангидрид. [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология