кислород внедрения по связи

Образование перекисей из олефинов. Наличие двойной связи в молекуле углеводорода увеличивает ее восприимчивость к атаке кислорода. Внедрение кислорода в молекулу происходит через образование перекиси, что недостаточно понимали ранние исследователи [44]. Образование перекисей в качестве начальных продуктов окисления было экспериментально установлено на многих конкретных примерах. (Ряд таких примеров приведен в табл. 1). [c.286]

К процессам присоединительного окисления относят также внедрение атомов кислорода в связи между элементами, напрнмер [c.270]

По-видимому, потенциальная поверхность возбужденного состояния хромофора N02 взаимодействует с электронным облаком связи С—Н таким образом, что результатом потери энергии возбуждения оказывается внедрение атома кислорода в связи С—Н. [c.99]

Внедрение атома кислорода в связь С-Н изменяет ее полярность от почти нулевого значения до 3,66-10" ° Кл м у спиртов, 8,32-10 Кл-м у альдегидов и кетонов. [c.243]

Важнейшими производными углеводородов являются соединения со связями С-О и С=0. Они образуются в результате окисления углеводородов за счет внедрения атома кислорода в связь С-Н. Простейшим примером является ступенчатое окисление метана [c.417]

Ферментативное гидроксилирование. Эта реакция играет важную роль в метаболизме органических соединений. Формальным результатом процесса является внедрение одного атома кислорода по связи С—Н. [c.216]

По (аналогии С полярным механизмом, предложенным для ауто-окисления бор- и магнийорганических соединений, предполагали, что окисление цинк- и кадмийорганических соединений в растворе происходит путем гетеролитического внедрения кислорода по связи металл—углерод [89—90] [c.32]

Аутоокисление борорганических соединений с образованием соответствующих перекисей—хорошо известная в настоящее время реакция. Еще совсем недавно считали, что эта реакция протекает по механизму молекулярного внедрения кислорода по связи С—В [34]. [c.66]

Мысль о последовательном внедрении атомов кислорода в углеводородную молекулу с сохранением углеродного скелета легла в основу гидроксильной теории У. Бона [15—20]. Опираясь на экспериментальные данные, он представил окисление как чере-дуюш,иеся реакции внедрения атомов кислорода по связи С—Н и термического распада образовавшихся соединений. Первичным продуктом окисления является спирт. [c.215]

Интересно, что и при реакции атомов кислорода с уксусным альдегидом происходит внедрение кислорода по связи С—Н с образованием уксусной кислоты [c.142]

Потенциал свободной коррозии никеля, как правило, отрицательнее стационарного значения. Это связано с процессом анодной активации растворяющегося никеля, обусловленной не составом раствора, а воздействием поляризации на поверхность металла. Активация растворения никеля связана с наличием на поверхности неравновесных промежуточных соединений кислорода, образующихся при анодных потенциалах с избыточным поверхностным кислородом с по-верхностны.м кислородом, внедренным в решетку металла. [c.58]

Твердые растворы внедрения получаются внедрением компонента в междоузлия кристаллической решетки растворителя. Растворы внедрения образуются тогда, когда размеры частиц внедряемого вещества меньше размеров частиц растворителя. Эти растворы обычно образуются при растворении в металлах неметаллов (водород, азот, углерод, кислород, бор, кремний). При внедрении новых атомов в промежутки между атомами металла происходит увеличение напряжений в кристаллической решетке, в связи в чем область существования этих твердых растворов невелика. При образовании твердых растворов внедрения число атомов в элементарной кристаллической ячейке и ее объем увеличиваются с ростом концентрации растворенного вещества. [c.339]

При этом образуются либо связи металл — кислород, либо связи метал. — углерод. Тот факт, что алкоголиз интермедиата приводит в некото-])ых случаях к ос-оксиэфиру, позволяет предполагать образование связи металл — углерод [155]. Реакция внедрения молекулы СО протекает первой [c.512]

Имеется несколько механизмов, объясняющих образование этих продуктов. Мы уже говорили [38] (см. разд. III,Г) о разрыве связи N — О с последующим внедрением атома кислорода по связи С — Н. Лучший [c.136]

Алкановые и циклановые углеводороды при низких температурах окисляются с малыми скоростями [15, 16]. Внедрение кислорода по первичным С—Н-связям при низких температурах практически не происходит. С ростом молекулярного веса склонность углеводородов к окислению увеличивается. [c.223]

В связи с широким внедрением кислорода и азота в ведущие отрасли народного хозяйства в настоящее время в эксплуатации находится большое количество крупных, средних и особенно мелких воздухоразделительных установок. [c.6]

Порошкообразные V, N5 и Та адсорбируют значительные количества водорода, кислорода, азота, образуя твердые растворы внедрения. При этом неметаллы переходят в атомарное состояние, и их электроны участвуют в построении -зоны металлического кристалла. При нагревании растворимость неметаллов возрастает вместе с тем изменяются характер химической связи и свойства образуемых соединений. Так, постепенное окисление ниобия (как и V и Та) кислородом протекает через следующие стадии [c.438]

Диоксираны являются ярко выраженными электрофильным и агентами. В табл. 1.6 показаны величины р для некоторых реакций диметилди-оксирана (ДМДО) в сравнении с другими пероксидными окислителями. В насыщенных органических соединениях внедрение атома кислорода по связи С—Н протекает исключительно селективно [c.24]

Цикл исследований К. Муди с сотр. был посвящен разработке эффективных каталитических методов меж- и внутримолекулярного внедрения различных фосфорсодержащих карбенов по кислород-углеродным связям Отмечено что трифтораце-тамид КЬ(П) является лучшим катализатором для внедрения со-остветствующих карбенов по О-Н-связи изопропанола (выход эфиров 79-81 %). [c.208]

Внедрение кислорода в связь алюминий — углерод молекулы триалкилалю-миния называют реакцией ЦИГЛЕРА [c.270]

Диметилдиоксиран представляет собой относительно сильный окислитель, но может действовать с хорошей селективностью по реакционной способности он подобен надкислоте, но преимущество его заключается в том, что он образует нейтральный побочный продукт (ацетон). Метил(трифторметил)диоксиран — более сильный окислитель, с помощью которого может происходить внедрение кислорода по связи С—Н с сохранением конфигурации, как показано ниже [41]. Диоксираны получают при взаимодействии кетонов с реагентом ОХОЫЕ [42]. [c.660]

Таким образом, свойства платиновых анодов и ПТА обусловлены образованием или наличием на поверхности анода окислов и xesto-сорбировапных слоев, на которых и происходит электродная реакция. Состояние поверхности анода и ход электрохимической реакции взаимосвязаны между собой и оказывают влияние друг на друга. В щелочных, сульфатных, фосфатных и других растворах, где основным анодным процессом является выделение кислорода, окисление поверхности анода протекает быстро, В хлоридных или содержащих ионы хлора электролитах основным анодным процессом на ПТА или платине может быть разряд хлор-ионов, поэтому окисление поверхности анода замедляется из-за низкой скорости образования кислорода в результате действия ионов хлора. Происходит частичное вытеснение кислорода хлором [88—91]. В присутствии хлор ИОнов в электролите в процессе анодной поляризации платины происходит взаимная конкуренция кислорода и хлор-ионов. Предварительное окисление поверхности анода снижает адсорбцию ионов галоидов в кислых растворах [92—94]. Аналогичные явления наблюдаются TaKHie при адсорбции поверхностью анода других частиц, в том числе и органических молекул. Так, на платиновом аноде при потенциале выше 1,6 В при адсорбции бензола и нафталина наблюдалось частичное вытеснение хемосорбированного кислорода. Адсорбция связана с внедрением органических молекул в поверхностный слой окисла и образованием устойчивых поверхностных соединений, влияющих на электрохимические свойства поверхности [95]. [c.153]

Образование Н—00—Н возможно лишь при реакции взаимодействия с кислородом, реагирующим в условиях, при которых возможно образование радикала К, например при комнатной температуре лишь при диссоциации углеводорода. Однако при высоких температурах диссоциация на радикалы и присоединение радикалов по приводимой выше схеме является проблемой почти для всех органических веществ. Риче подчеркивает, что внедрение кислорода между углеродом и водородом при умеренных температурах можно предвидеть для всех веществ, у которых имеет место активация >тлерод—водородной связи по причине особой молекулярной структуры. Риче отмечает, что большей частью действие кислорода сильно отличается от действия озона кислород во многих случаях не действует на органические вещества по двойной связи очень часто вместо двойной связи он входит по связи углерода с водородом в соседстве с кислородом. Двойная связь может присоединять кислород, несмотря на то, что она активирует связь углерода с водородом. Алкильные группы обычно трудно окисляются соседство ароматической группы (толуол) или кислородных атомов (спирты, эфиры) может активировать реакцию (присутствие этиленовой группы оказывает аналогичное действие). Тетралин и циклогексен окис-ля отся, как известно, в перекиси (I) и (И). [c.580]

При твердофазном термическом окислении сульфидов палладия и платины в атмосфере воздуха в интервале температур 400—500 °С Рс15 окисляется до Рс1504, а Р152 окисляется до Pt(S04)2 при 300—400°С. Окисление сульфидов является экзотермическим процессом. Безусловно, это многостадийный окислительный процесс. Формально его также можно рассматривать как реакцию внедрения кислорода в связь металл—сера. [c.419]

Реакция внедрения атома кислорода по связи С — П нами уже паб. 1юдалась )аиее при изучении реакции атомов кислорода с мотаном [4], этаном [3] и ацетальдегидом [2]. [c.13]

Известно, что как кремневая кислота, так и гидроокись алюминия являются слабыми кислотами основной причиной этого обстоятельства является сильная остаточная прочность связи кислорода с водородом [20]. Однако составы из окислов кремния и алюминия проявляют значительно более сильные кислотные свойства, что указывает на то, что остаточная прочность связи кислорода с водородом значительно понижена. Одно из наилучших объяснений строения алюмосиликатных и других катализаторов крекинга предложено в одной из работ [4]. Соображение, примененное к случаю окись кремния—окись алюминия, заключалось в том, что внедрение тетраэдрического атома алюминия в структуру тетраэдрического кремния приводит к образованию группы AIO4, оказывающейся неспособной насытить все единицы срод ства (так как алюминий трехвалентен). Остаточная кислород-водородная связь, таким образом, ослабляется до ассоциации водорода с четырьмя атомами кислорода, и, в результате, состав [c.182]

Приведенные результаты показывают, что наиболее мелкодисперсная часть платины после обработки воздухом при 500° С почти полностью переходит в растворимую форму. При этом происходит увеличение поверхности платины. Последующая обработка водородом приводит к быстрому уменьшению ко.пичества растворимой платины почти до нуля. Мы объясняем это явление образованием комплекса PtOg AI3O3 согласно [10]. Восстановление этого комплекса приводит к образованию особенно мелкодисперсной платины. Естественно, что при обработке катализаторов во.здухом в первую очередь реагируют наиболее мелкие кристаллы платины. Это означает, что кристаллиты несколько больших размеров остаются в неокисленном состоянии. Однако вполне вероятно, что кислород внедрен в решетку этих кристаллитов, что может явиться причиной повышенной растворимости платины в серной кислоте. Для образцов с, f, i и I доля растворимой платины очень мала, и это связано с тем, что адсорбция кислорода нри комнатной температуре не вызывает заметного увеличения растворимости платины. [c.271]

При внедрении адсорберов ацетилена в промышленные установки в СССР и за границей были проведены опыты по изучению взрываемости силикагеля, насы-шенного ацетиленом в динамических условиях, в среде кубовой жидкости, а также силикагеля, насыщенного ацетиленом в статических условиях, в среде жидкого воздуха. Результаты опытов показали, что ацетилен, адсорбированный на силикагеле, в обогащенном жидком воздухе и в жидком кислороде не взрывается. Однако при эксплуатации воздухоразделительных установок имело место несколько взрывов в адсорберах. В связи с этим под руководством И. П. Ишкина была еще раз проверена взрываемость системы адсорбированный ацетилен — адсорбент — жидкий кислород, а также системы адсорбированные продукты разложения масла — адсорбент — жидкий кислород, данные по взрываемости которых отсутствовали. [c.61]

В 1735 году в качестве топлива в доменных печах был предложен вместо древесного угля каменноугольный кокс и с XIX века началось его интенсивное внедрение в доменное производство, что способствовало развитию черной металлургии в степных безлесных районах. В 18 8 году был выдан патент на применение в доменных печах для дутья подогретого воздуха. Это позволило за счет повышения температуры в горне сократить расход топлива и увеличить производительность печи. В1832 году в конструкцию доменной печи был введен закрытый колошник, что обеспечило возможность улавливания доменного газа и его использование в качестве топлива для подогрева дутья, одновременно улучшив экологию. Дальнейшее совершенствование доменного процесса заключалось в применении обогащенного кислородом воздушного дутья, повышении давления дутья, использовании газообразного и жидкого топлива для снижения расхода кокса в связи с дефицитом коксующихся углей. [c.48]

Однако, несмотря на эти достоинства электроплавки, высокое потребление электроэнергии обусловило использование ее преимущественно для производства легированных и высококачественных (с низким содержанием серы, фосфора, кислорода и других вредных примесей) сталей, в том числе, инструментальных, жаростойких, шарикоподшипниковых и т. п. В последнее время, в связи с внедрением в металлургическое производство электропечей большой мощности (до 400 т), электроплавка стала применяться И для получения рядовых углеродистых сталей по упрощенной технологии с их последующим переплавом. [c.87]

I ступени соответственно) представляют собой интервалы передачи заряда в МСС, сопровождающиеся окислением углеродной матрицы и восстановлением H2SO4 до HS0J. Конечное плато EF является областью переокисления, в которой, кроме упомянутых выше, протекает ряд побочных реакций образование пе-роксисульфатов и ковалентных С-0 связей, которые вызывают перестройку углеродной решетки. Точка F соответствует началу выделения кислорода. Угол наклона кривой по мере снижения ступени внедрения уменьшается вследствие увеличения поверхности раздела между внедряемым веществом и углеродными плоскостями. Удельная поверхность одного графитового слоя равна 31200 м /моль или 2600 м /г [6-85]. [c.304]

При этом становится ясным, что Пиз неявным образом предполагает внедрение молекулы кислорода между двумя углеродными атомами молекулы пропана и последующий распад такой образовавшейся метил- этил перекиси на два алкоксильных радикала. Таким образом, в схеме принимается, что ннициирование цени включает в себя атаку кислородом молекулы нропана по С—С-связи. Из дальнейшего изложения, однако, будет видно, что весь полученный нри изучении окисления углеводородов экспериментальный материал приводит к принятию преимущественной атаки молекулы углеводорода не по С—С-, а но С—Н-связи. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология