спектр ацилирование по Фриделю—Крафтсу

Дрейдинговская модель [2,2]-парациклофана (рис. 19) дает приблизительное представление о геометрии этой молекулы. Методом рентгеноструктурного анализа показано, что бензольные кольца не плоские, что в каждом из них пара-углеродные атомы смещены на 0,13 Л (отклонены на угол 11°) по отношению к плоскости других четырех углеродов, а обе плоскости бензольных колец удалены друг от друга на 3,09 А. В 1951 г. Крам получил [2,2]-парациклофан и ряд его высших гомологов с помощью внутримолекулярной реакции Вюрца, проводя ее в условиях большого разбавления. Он сравнивал их спектры со спектрами нециклических аналогов. Оказалось, что первые 2 члена ряда, [2,2]- и [3,3]-парациклофаны, вследствие их непланарности не поглощают в ультрафиолетовой области, что характерно для обычных бензольных колец. [4,4]-Парациклофан обладает нормальным ультрафиолетовым спектром поглощения, но поскольку ацилирование по Фриделю—Крафтсу останавливается после введения одной ацетильной группы, то дезактивирующее влияние этой группы передается трансаннулярно другому кольцу, В случае [6,6]-парациклофана ацилн руются оба кольца. [c.183]

При взаимодействии нафтеновых кислот с ароматическими углеводородами в присутствии хлорида алюминия, как было найдено Зелинским [17] протекает ацилирование по Фриделю-Крафтсу. В работе [18] изучено аци-лирование узкими фракциями нафтеновых кислот, выделенных из туркменских нефтей, бензола, толуола и < -ксилола. Реакцию проводили в присут- ствии РС и А1С1з- Строение продукта доказано превращением их в 2,4-динитрофенилгидразоны по ИК-спектрам и превращением кетонов в соответствующие углеводороды. Нафтениларилкетоны представляют со- бой светло-желтые жидкие продукты, а их 2,4-динитрофенилгидразоны—) желтое кристаллическое вещество. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология