спектр с сульфидными лигандами

Как показывают исследования методом ЯМР [33] комплексообразование сульфида с ацетилацетонатом меди сопровождается вхождением сульфида в аксиальную плоскость Си , без заметного переноса электронной плотности с атома серы на ион меди. Комплекс неустойчив и при комнатной температуре почти полностью диссоциирован. При взаимодействии u lj с сульфидом происходит уширение и сдвиг в слабое поле сигналов протонов а-метиленовых групп в спектре ПМР Ни а- и Р-углеродных атомов в спектре ЯМР С. Большая спиновая плотность на протонах Hj-rpynn свидетельствует о наличии плоского комплекса с экваториально расположенными сульфидными лигандами. В этом случае происходит эффективное взаимодействие полузаполненной d i 2 -орбитали меди с 3/ -орбиталью серы. При комплексообразовании является акцептором, а сульфид - донором электронов, с сульфида переносится 0.4 электрона на ион меди. В итоге эффективный заряд на меди получается отрицательным (-0.24), т.е. частично восстанавливается. Комплекс относительно непрочный время жизни молекулы в координационной сфере порядка 10 ° с, энтальпия образования 21 кДж МОЛЬ . [c.219]

Наиболее распространенными молибденовыми кофакторами (МоСо) являются соединения молибдена с птерин-ен-дитиолат фрагментом как обязательным и некоторыми другими приходящими лигандами. Эти коферменты проявляют только гес1ох-свойст-ва с широким спектром физиологически активных соединений. Валентность его обычно 1 /-У1, координация — М-У. Основные химические связи, которые молибден образует — это сульфидные (как сайт-образующие) и связи разной кратности с атомом кислорода, участвующим в гес ох-реакциях (схема 13.13). [c.364]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология