Никель реакция с окисью углерода

Реакция лишь слабо экзотермична и поэтому идет слева направо — в сторону образования карбонила никеля — лишь при низких температурах, при возрастании же температуры карбонил никеля практически нацело разлагается вновь на металлический никель и окись углерода. [c.541]

Выше температуры 700°С равновесие реакции СО2 + Hg O + Н2О существенно смещено вправо. Если смесь СО2 и На быстро пропускать через нагретую трубку, то при охлаждении газа равновесие не успеет сместиться влево. В присутствии катализатора (например, никеля) получившаяся окись углерода может образовать метан по реакции СО + ЗН2 = СН4 + Н2О. [c.153]

Атмосфера углекислого газа и паров воды является для никеля слабоокислительной. С этими газами никель вступает в реакцию, образуя закись никеля и окись углерода (в случае углекислого гава) или водород (в случае паров воды). Скопление окиси углерода и растворенного водорода по границам зерен, нарушая связь между ними, приводит к растрескиванию слитков никеля при горячей обработке давлением (прокатка, ковка и т. п.). [c.639]

Тетракарбонил никеля [Ы1(С0)4] представляет собой бесцветную жидкость (т. пл. —19, т. кип. 43 °С). Сравнительно легко протекающим образованием этого соединения пользуются иногда для отделения никеля от сопровождающих его в рудах других металлов. Для этого над нагретой до 80 °С предварительно восстановленной рудой пропускают ток окиси углерода, уносящий с собой образующийся N1(00)4. Реакция идет по уравнению Ni-f-4 O = N (00)4-)-39 ккал. Смесь газов подвергают затем нагреванию до 200 °С, причем в результате распада N (00)4 выделяется очень чистый никель, а окись углерода возвращается в производство. [c.349]

Однако необходимо помнить, что присутствующая в мета-низируемом сырье окись углерода имеет тенденцию взаимодействовать с никелевым катализатором, в результате чего образуется карбонил никеля. Это сильно летучее, исключительно токсичное вещество, поэтому для того, чтобы иметь возможность поддерживать катализатор в активном состоянии и не допускать утечек газа, необходимо препятствовать его образованию. Предотвратить образование карбонила никеля можно как повышением температуры, так и понижением рабочего давления. Поскольку последнее нерационально, то на процесс метанизации 1В присутствии никелевого катализатора накладывается ограничение как по нижнему температурному пределу (предотвращение образования карбонила никеля), так и по верхнему температурному уровню (процесс метанизации экзотермичен и при чрезмерном повышении температуры возможны как деактивация катализатора, так и смещение равновесия в сторону обратной реакции, т. е. образования окиси углерода и водорода). [c.179]

Третий процесс [24] является видоизменением первого метода, проводившегося под атмосферным давлением. Чтобы реакция началась, взаимодействию подвергают ацетилен, окись углерода, карбонил никеля и соляную кислоту затем в уже начавшуюся реакцию вводят окись углерода, которая реагирует со спиртом и ацетиленом, образуя акрилат. Таким образом, источником окиси углерода для реакции служит как газообразная окись, так и карбонил никеля. Рекомендуется проводить процесс при следующих условиях температура 30—50°, отношение свободной окиси углерода к окиси в виде карбонила около 3 1, избыток спирта, соотношение между ацетиленом и соляной кислотой должно быть приблизительно стехиометри-ческое. [c.294]

Для металлизации в газовой фазе чаще всего используют реакции термического разложения. Наиболее подходяш,ими соединениями для этой цели являются карбонилы металлов. В ходе реакции при определенных условиях они разлагаются, оставляя на покрываемой поверхности металл и высвобождая окись углерода, которую опять можно использовать для получения карбонила металла. То есть СО играет роль реагента—переносчика металла. Это не только удобно в производственном отношении, но и сводит к минимуму непроизводительные затраты вспомогательных реактивов, исключает загрязнение окружаю-ш ей среды. В настояш ее время с помош ью карбонильной металлургии производят как металлические покрытия, так и порошки металлов — железа, никеля, кобальта, вольфрама, хрома. [c.18]

Бентон и Уайт [298] нашли, что окись углерода действует при адсорбции водорода на никеле таким образом, что для замедления реакции необходимо гораздо меньшее количество окиси углерода, чем требуется для образования мономолекулярного слоя. Окись углерода адсорбируется так сильно, что не может быть полностью удалена откачиванием при 200 . [c.399]

Позже был описан еще один синтез на комплексе никеля, в котором аллильная группа и окись углерода присоединяются к молекуле ацетилена с образованием г с-двойной связи [4]. Мы не будем приводить подробную методику проведения этой реакции, так как читатель может обратиться к литературе, и дадим лишь краткое описание условий эксперимента. [c.253]

Окись углерода с железом, никелем и другими металлами образует карбонилы. Давление способствует протеканию реакции. Карбонилы образуются и при комнатной температуре. В каче- [c.21]

Винтер провел ряд опытов по изучению реакций кислорода на твердых окисях. Он представил данные [138], полученные в реакциях окиси углерода, двуокиси углерода и кислорода на катализаторах закиси меди, окиси никеля и окиси хрома. Кажущаяся энергия активации реакции на никеле составляет 5,5 ккал, а на окиси хрома — почти равна нулю. Скорость образования двуокиси углерода на этих катализаторах зависит от давления окиси углерода и тормозится двуокисью углерода. Винтер, применив изотоп кислорода 0 , показал, что, по всей вероятности, реакция протекает на небольшой части кислородных центров поверхности (менее 2,5% поверхности). Окись углерода удаляет ионы кислорода с поверхности, которые затем быстро замещаются кислородом из газовой фазы. Стадией, определяющей скорость реакции на окисях никеля [c.332]

Одним из наиболее эффективных методов обезвреживания нитрозных газов является каталитическое их восстановление до безвредного элементарного азота. Катализаторами служат платина, палладий, рутений, а также более дешевые, но менее эффективные — никель, хром, медь. В качестве восстановителей применяют метан, водород, окись углерода, природный и нефтяной газы и др. Реакция восстановления происходит по следующим схемам при применении метана [c.88]

Металлические пятна в трубке оказались никелем. Окись углерода соединяется с никелем, образуя непрочное летучее соединение по обратимой реакции [c.395]

Окись углерода с железом, никелем и другими металлами образует карбонилы. Давление способствует протеканию реакции. Карбонилы образуются и при комнатной температуре. В качестве защиты от окиси углерода обычно применяют медную футеровку. [c.24]

Карбонил никеля легко взаимодействует с кислородом, давая окислы никеля и свободную окись углерода аналогичная реакция протекает с элементарной серой. Смесь паров карбонила никеля с воздухом самопроизвольно вспыхивает, а иногда и взрывается. Если к тому же вспомнить о сильной токсичности карбонила никеля, то можно посочувствовать исследователям, впервые столкнувшимся с этим веществом. В свое время он был одним из наиболее ядовитых веществ, известных человеку, и состоял в списках боевых отравляющих веществ ряда держав. Теперь карбонил никеля переведен в список просто вредных веществ. [c.62]

Гидрогенизационно дегидрогенизационные катализаторы (никель, платина, окись молибдена и окись вольфрама), когда они базируются на кремний-алюминиевых катализаторах крекинга, поразительно эффективны в изомеризации парафиновых углеводородов при 300—450° С под давлением водорода около 21 — 35 кПсм . Изомеризация узко фракционна и сопровождается очень небольшим крекингом жидкие продукты восстановления получаются в весьма существенных количествах [441—444, 432]. Реакции этого типа часто встречаются в процессах каталитического риформинга. В качестве побочной реакции в большой степени проходит гидрокрекинг продуктов изомеризации образуются молекулы более мелкие, чем исходный углеводород. С увеличением содержания углерода в к-парафине уменьшается температура процесса, необходимая для получения той же самой степени превращения. Например, чтобы получить 50%-ное превращение, требуются следующие температуры [c.119]

Эту реакцию следует рассматривать как процесс, обратный открытому п 1909 г. распаду ангидридов карбоновых кислот, прн их иагроваппи с металлическим никелем, на олефииы, окись углерода и карбоновые кпслоты [145]. В приведенном выше случае пропионовый ангидрид распадается на этилен, окись углерода и проииоповую кислоту [c.494]

И ПОД давлением 20—50 ата к продуктам реакции добавляли затем воду, чтобы выделить кислоту в свободном виде [11]. В дальнейшем было установлено, что окись углерода может присоединяться к олефинам в присутствии воды, спиртов, аминов и других соединений, образуя соответственно кислоты, стожные эфиры и амиды. Источником окиси углерода служат карбонилы металлов, выделяющие ее в присутствии кислот мож1ю также проводить каталитическую реакцию с газообразной окисью углерода, используя соль металла, способную в условиях процесса образовывать карбонил [12]. Больше всего внимания уделялось синтезу кислот в присутствии карбонила никеля процесс проводили при 200—300° и 150 ат. Этим способом можно превратить этилен в пропионовую кислоту или ее ангидрид. [c.197]

Разработано два способа осуп1,ествлеиия этой реакции. По первому из них [33] процесс проводят при 200—300 и 700—1000 ат в присутствии сильных минеральных кислот как катализаторов. Исходным веществом является газообразная окись углерода. По второму методу [34] источником окиси углерода является карбонил никеля. Последний можно заменить хлористым никелем, который превран1,яется в карбонил в условиях реакции. Температура равняется тоже 200—300°, но давление всего 150 ат, т. е. значительно ниже, чем в первом способе. Оба эти процесса, по-виднмому, не получили промышленного применения. [c.348]

Для очистки от сероокиси углерода, сероводорода и окиси углерода эти примеси каталитическими процессами превращают в соединения, менее вредные или легче удаляемые из газового потока. В качестве катализатора для гидрирования сернистых соединений в сероводород на промышленных установках применяют сульфид никеля [13], сульфат магния и окись цинка [22, 25], тиомолибдаты металлов [12] и окислы металлов [44]. Окись углерода превращают в двуокись, пропуская газ через один или несколько конверторов, в которых окись углерода, взаимодействуя на стационарном катализаторе с водяным паром, образует двуокись углерода и водород [5]. Образующуюся двуокись углерода удаляют из газового потока одним из рассмотренных выше процессов. Иногда небольшие количества окиси и двуокиси углерода удаляют превращением в метан реакцией гидрирования. Ацетиленовые углеводороды удаляют из алкенсодержащих газовых потоков процессом избирательного гидрирования [35, 68]. [c.99]

НОМ 3, И Нг К Н2О, превышающем 1,2, окалины на стали (не образуется. Поскольку от сжигания топлива до СО получается мало тепла, а несгоревший водород и вовсе не дает тепла, то невозможно при вышеуказанных соотношениях достичь температуры 1200°, если не принять каких-либо специальных мер для повышения температуры печи. Такими мерами могут быть сжигание топлива в кислороде или дожигание его в регенераторах или рекуператорах, которые служат для подогрева воздуха, расходуемого на горение или дожигание газов в особой камере, из которой тепло передается в нагревательное пространство через тонкую муфельную стенку. Номограмма на рис. 151 применима только для железа и стали. Разные металлы имеют различное химическое сродство с кислородом. Чтобы для других металлов получить номограмму, аналогичную изображенной на рис. 151, надо ее продлить в направлении обеих стрелок. Такое распространение номограммы на другие металлы было выполнено тем же Нейманном (рис. 152). Номограмма дана в логарифмических координатах со следующими делениями 1, 2, 5, 10, 20, 50, 100 и т. д. Более мелкие деления показаны на вспомогательных шкалах. iMeждy прочим, из рис. 152 видно, что никель в так называемой окислительной атмосфере печи не окисляется. Количество водорода может составлять нё более 1% от количества водяного пара, а окиси углерода — всего 1 % от количества углекислого газа, никель окисляться не будет. Кривая равновесия марганца располагается вблизи противоположного конца номограммы. При температурах, поддерживаемых в печи, марганец будет окисляться даже в том случае, если атмосфера печи будет состоять из чистого водорода, окиси углерода и инертного газа, например азота. Активность марганца при высоких температурах по отношению к кислороду используется для восстановления стали в мартеновских печах. В атмосфере, состоящей из окиси углерода и инертного газа, марганец при температурах печи окисляется благодаря реакции 2С0 = С -f СО2. Хотя окись углерода (СО) при повышенных температурах является весьма устойчивым соединением, указанное выше явление временной и исчезающей диссоциации обусловливает и эту быстг ро протекающую реакцию. Вновь возникающие молекулы углекислого газа диссоциируют таким же способом, и марганец окисляется временно освобождающимся кислородом. На рис. 152 приведены также кривые равновесия других используемых в промышленности металлов. [c.201]

При пропускании паров тетрагидрофурилового спирта над различными катализаторами, необходимой составной частью которых является никель, при 260—265° в качестве основного продукта образуется тетрагидрофуран (43—44%). Наряду с ним получаются окись углерода и водород. Неожиданным побочным продуктом является до сих пор неизвестный Д2,з.др5рр5дрд. фуран, выходы которого поднимаются в среднем до 38% при понижении активности катализатора. Наилучшие выходы дигидрофурана получаются при применении медно-никелевых катализаторов. При этом происходят также реакции, идущие с раскрытием цикла и образованием малых количеств н-масляного альдегида, метил-н-пропилкетона и т. д, [147]. При пропускании 2-циантетрагидрофурана или метилового эфира тетрагидрофу-ранкарбоновой кислоты над катализатором дегидратации при 300—400° также образуется 2,3-дигидрофуран (IV). При более высоких температурах он перегруппировывается в циклопропанальдегид (V) [ ИЭ]. [c.129]

Никель При 180 реакция между окисью углерода и никелем идет с образованием Ni( O) в незначительной степени при 270° окись углерода адсорбируется необратимо в действительности процесс активации при 270 относится к образованию Nig и NiO 138,3 [c.160]

Реакцию проводят па смеси ацетилена и окиси углерода в стехиометрическом соотношении. При пропускании такой смеси при атмосферном давлении и температуре О—75° через спирт, содержащий карбонил никеля или смесь карбонила никеля и хлористого водорода, реакция, но-видимому, не протекает смесь газов остается пенревращенной. Если же сначала проводить сте-хиометрическое взаимодействие ацетилена, спирта, карбонила никеля и кислоты, то акрилат можно получать, пропуская газообразную окись углерода, которая соединяется с ацетиленом и спиртом ири сравнительно мягких условиях. [c.57]

Другими словами, каталитическое взаимодействие ацетилена с окисью углерода и спиртом можно совмещать со стехиометриче-ской реакцие , провод мой с участием карбонила никеля и хлористого водорода. Именно при стехпометрической реакции, но-вид мому, образуется катализатор, необход мый для протека-ш я процесса. Карбонильная группа получаемого сложного а рилового эф ра образуется ка1< 3 газообразно окис углерода, так I из карбон ла никеля. Отношеш е газообразно ок Си углерода к 0 шси углерода, содержащейся в карбониле никеля, может зменяться от 60 40 до 80 20. Другими словам , Сточ-ником образован Я 60—80% общего кол 1чества карбон ла, вступающего в реа <цию, является газообразная окись углерода, остальные 40—20% вводятся в в де карбонила никеля. [c.57]

Второе уравнение (б) соответствует реакции, обратной наблюдавшейся при нагреве ангидр1ща карбоновых кислот с тонкодисперсным никелем при 120—240°, в результате которой образовались [93] олефины, окись углерода и карбоновые кислоты. [c.64]

Недавно был изучен [12, 124] синтез уксусной кпслоты нз метанола и окиси углерода в нрисутствии никеля, кобальта и железа. Полученные результаты показали, что галогениды никеля, кобальта и железа как катализаторы более активны, чем мета тлы нз галогеш Дов йодистые соли как катализаторы синтеза активнее бромистых и хлористых. Кроме того, установлено, что силикагель как носитель катализатора дает лучшие результаты, чем кизельгур, пемза или каолин. Магссимальную каталитическую активность имеет йодистый никель, осажденный на силикагеле. В продуктах реакции содержались только уксусная кислота, ее метиловый эфир, окись углерода, двуокись углерода, водород, метан и непрореагпровавшие снирт и окись углерода. Образования простых эфиров и углеводородных продуктов пе наблюдалось. [c.66]

Факты, указывающие на существование крайне нестабильного радикала ацетила СНз — СО были впервые установлены Бараком и Стайлом и вскоре затем подтверждены Спенсом и Уайльдом Глезебруком и Пирсоном Они показали, что диацетил содержится в продуктах реакции, поскольку удалось изолировать его 2,4-динитрофенилгидразон, а также превратить его в димет илглиоксим никеля. Бы.ло найдено, что диацетил нельзя изолировать, если фотохимическое разложение проводится при температуре выше 60° С. Это показывает, что свободный ацетил должен быть очень нестабильным веществом, весьма склонным к распаду на окись углерода и свободный метил [c.133]

Тонкоизмельченный никель, полученный из руды, обрабатывают окисью углерода в башне при 45—50° и атмосферном давлении. Образующийся газ, содержащий N1(00)4, поступает в другую башню, где карбонил никеля при 180—200° разлагается с выделением мелкозернистого никеля. Циркуляция газа продолжается около минуты. Этот процесс представляет собой характерный пример использования химической транспортной реакции в технике. Его можно демонстрировать в учебных целях, проводя опыт в стеклянной ампуле, находящейся под воздействием температурного перепада (80/200°) и содержащей топкоизмельченный никель (80°) и окись углерода (1 ат). Через несколько часов в горячей зоне ампулы возникает никелевое зеркало. [c.51]

Было также изучено и окисление метана в окись углерода и водород Наиболее действенным ката.г1изат0р0 М для этой реакции является никель с 01кисью кремния или тория в кач( стве промоторов. При 850—900" метан и кислород реагируют почти количественно с образованием окиси углерода и водорода. Получение водорода из метана при окислении его воздухо.м или кислородо м служило темой многих исследований В одном из таких процессов катализаторами являются окислы металлов, способные восстанавливаться в низшие окислы, напри.мер двуокись титана, или смесь окислов хрома и магния. Получение. водо- Х)да при окислении углеводородов водяным паро.м уже было рассмотрено в гл. 10. [c.918]

Присоединение окиси углерода. Во время второй мировой войны группа немецких химиков разработала ряд интересных методов присоединения окиси углерода к алкенам и алкинам. Катализаторами таких реакций служат карбонилы никеля и кобальта в сочетании с минеральными кислотами. Альдегиды получают из алкенов, окиси углерода и водорода (гидроформилирова-ние). Вода или спирты, окись углерода и ненасыщенные соединения образуют кислоты или сложные эфиры. Этот процесс лежит в основе промышленного синтеза сложных эфиров акриловой кислоты, которые требуются для промышленности пластмасс. [c.347]

ТОЧНОГО образования поверхностного комплекса СО3, который разлагается избытком окиси углерода [76]. Проведенная в последнее время работа показала, что хотя на закиси никеля этот комплекс легко образуется при 20° С, он не является промежуточным соединением при окислении окиси углерода [77]. Действительно, окисление СО при комнатной температуре на NiO постепенно замедляется в результате хемосорбции двуокиси углерода [90], вероятно, с образованием комплекса СО3. Реакция, для которой энергия активации составляет 2—3 ккал/моль, по-видимому, протекает на очень небольшом количестве активных мест поверхности, и в этом случае изменения в электронной структуре окисла не оказывают влияния на энергию активации. В области температур 150—200° С и при более высоких температурах механизм реакции на окислах р-типа будет изменяться вследствие того, что окись углерода начинает действовать на поверхность, образуя анионные вакансии, как и в случае окислов п-типа. Это наблюдал Парравано [113] для закиси никеля, причем энергия активации повышалась от 2— —3 ккал/моль до 14 ккал/моль. Кроме того, в этом высокотемпературном интервале энергия активации чрезвычайно чувствительна к изменениям дефектной структуры окисла. Уменьшение концентрации положительных дырок в окисле снижает энергию активации реакции, и наоборот. Сходные результаты получил Парравано [114] для энергии активации реакции восстановления NiO водородом, т. е. для процесса, в котором также образуются только анионные вакансии. Эти данные согласуются с той точкой зрения, что обратимой хемосорбции СО или водорода благоприятствуют окислы п-типа или модифицирование окислов в направлении р-типп-тип. [c.530]

Применяя реакции диспропорционирования, можно получить различные карбонилы металлов без использования высокого давления. Ди-тиобензоат никеля(П) поглощает в водном щелочном растворе в присутствии NaSH окись углерода и, с одной стороны, переходит в дитиобензоатный комплекс четырехвалентного никеля, а с другой — образуется N1(00)4, в котором [c.304]

В промышленности реализован другой процесс, состоящий в модификации стехиометрической реакции. Он проводится при 30— 50 °С, когда в реактор одновременно подают ацетилен, окись углерода, карбонил никеля и соляную кислоту. При этом источником СО является не только карбонил, но и вводимая окись углерода— в примерном отношении 12С0 N1 (С0)4 [c.758]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология