спектры нитрильный. комплекс

В противоположность хорошо растворимым в бензоле, нитрометане и хлористом метилене комплексам мононитрилов с хлоридами Р(1, В, 5п и Т1 комплексы адиподинитрила МеХ -N ( H2)4 N лишь слабо растворяются в этих растворителях. В ИК-спектрах этих комплексов полоса поглощения валентных колебаний нитрильной группы сильно смещена в коротковолновую область по сравнению с исходным адиподинитрилом . Вероятно, эти комплексы не являются хелатами, а представляют собой полимерные структуры, образованные в результате внедрения азота нитрильной группы в координационную сферу металла [c.45]

Уменьшение частоты валентных колебаний нитрильной группы Уд,, в спектре первого комплекса можно, по-видимому, интерпретировать как результат образования л-комплекса. Для второго соединения характерно присутствие в ИК-спектре в области уск двух полос поглощения свободной СК-группы и смещенной в высокочастотную область почти на 30 см . Этот факт свидетельствует об участии в координационной связи комплекса свободной электронной пары азота [c.46]

В обычных, нитрильных комплексах координация лиганда с металлом осуществляется за счет свободной пары электронов на атоме азота (V). В ИК-спектрах комплексов этого типа частота валентных колебаний нит-рильной группы повышена на 30—110 по сравнению с тройной связью N свободного нитрила [68]. В ряде случаев наблюдается незначительное понижение v n (Av = 30—60 см ) [69], что объясняют обратной подачей электронов металла на разрыхляющие я-орбитали нитрила (VI). В случае значительного понижения Vqn нитрильным комплексам приписывают струк туру VII со связью металл—лиганд я-типа. [c.393]

ИК-спектры. В ИК-спектрах исследованных соединений характеристической является полоса, вызываемая валентными колебаниями нитрильной группы. По сдвигу частот валентных колебаний нитрильной группы - v( N) можно судить об образовании комплексного соединения. Однако оказалось, что не во всех случаях ИК-спектры являются доказательными. Так, ИК-спектры (З-(н-бутокси)пропионитрила и его комплекса с хлоридом меди (II) оказались идентичны. [c.62]

Подтверждением (23) можно считать обнаруженный по ИК-спектрам расход двойных связей в бутадиеновых звеньях при вулканизации бутадиен-нитрильного каучука хлоридом цинка. Допущение о кросс-полимеризации бутадиеновых звеньев под влиянием комплекса КСМ- 2пС 2 [89] в настоящее время оспаривается [87] и требует дополнительных экспериментальных доказательств. [c.178]

Температуры разложения комплексов адиподинитрила и частоты колебаний нитрильной группы в ИК-области спектра приведены ниже (Уец для адиподинитрила равна 2245 см" ) [c.45]

Инфракрасные спектры поглощения комплексов тетрага-логенидов титана и циркония с орга.чическими лиганда.ми. П. Нитрильные компле1 сы. [c.251]

К настоящему времени спектроскопически изучено большое число комплексов металлов с нитрилами. В частности, нами исследовались спектры комплексов двух- и четырехвалентной платины [58, 59] и двухвалентного никеля [63]. В подавляющем большинстве известных работ обнаружено возрастание частот по сравнению с некоординированными нитрилами, что, согласно вышеизложенному, свидетельствует об их координации через атом азота, а не через тройную связь. В табл. 12—14 приведены в качестве примера частоты V (СМ) нитрильных комплексов платины и никеля, дающие представление о величине изменения частот при координировании нитрилов. Имеющиеся немногочисленные рентгеноструктурные данные [65—71] также свидетельствуют о координации нитрилов через атом азота. Таким образом, для нитрилов образование я-комплексов через тройную связь С=К не характерно. Разумеется, если в молекуле нитпила имеется еще ненасыщенная связь углерод — углерод (как, например, в акрилнитриле Г12С=СН—СМ), то образование л-комплекса за счет этой двойной связи вполне возмо кио. Такой способ координирования осуществляется, по-видимому, в соединениях формально одновалентного [72] и нульвалентного [73—75] никеля с акрилнитрилом или его производными, в некоторых комплексах платины с акрилнитрилом [76]. В таких случаях способ координирования четко отражается на частотах V (СМ), которые не повышаются, а даже могут понижаться. Так, координирование акрил-нитрила через двойную связь установлено для соединения Ре (С0)4 (СН2=СНС1М) на основании структурных исследований [77, 78] в полном соответствии с такой координацией V (СМ) не повышена, а даже слегка понижена (2210 см [79]) по сравнению со свободным акрилнитрилом (2214 см по данным той же работы). [c.171]

В заключение коротко остановимся на способности нитрилов к комплексообразованию. Комплексы нитрилов с различными реагентами часто являются промежуточными соединениями в реакциях нитрилов. В литературе описаны, главным образом, комплексы нитрилов с соединениями элементов II—IV и VIИ групп периодической системы элементов 2-114 Значительный дипольный моме 1т, инфракрасные спектры и другие физические свойства получаемых соединений подтверждают наличие в нйх, координационной связи между нитрильным лзотом и электроноакцепторным атомом второго компонента. Например, при спектроскопическом исследовании взаимодействия нитрильной группы с солями, способными к комплексообразованию, наблюдается появление новых полос пр-глощения, смещенных в высокочастотную область При растворении хлората магния в ацетонитриле наряду с v n (2253 см ) наблюдаются полосы 2290 и 2262 слг при растворении иодистого лития в акрилонитриле наряду с v n (2228 слг ) появляются полосы 2255 и 2237 см К Одновременно с частичным смещением по лосы поглощения N-группы в продуктах взаимодействия нитрилов с электроноакцепторными соединениями наблюдается также смещение (на 10—20 см ) в сторону больших частот полос поглощения групп С—С в насыщенных и групп С=С в ненасыщенных нитрилах [c.32]

Для комплексов Т1С14 с ненасыщенными нитрилами и сложными эфирами, как показывают данные по дипольным моментам и ИК-спектрам [ 1, более характерна координация по гетероатому (К — в нитрильной группе и О — в карбонильной), чем по двойной связи. Однако метилакрилат, по-видимому, образует комплекс хелатного типа [ ] [c.86]

В ГЛ. 3 ( 2) уже отмечалось соответствие между оптимальной геометрией модели анионного активного центра с нитрильной группой и литиевым нротивоионом и результатами, полученными при исследовании ИК-спектров аналогичных живых цепей (гл. 3, ссылка [271). При этом упоминались полистириллитиевые цепи, содержащие одно концевое акрилонитрильное звено. В той же работе установлено заметное уменьшение интенсивности полосы поглощения, относящейся к нитрильной группе, при некотором увеличении числа концевых акрилонитрильных групп в живых цепях и появление новой полосы 2110—2130 см , свойственной группе — =N—. Эти данные согласуются с предложенной выше схемой образования внутримолекулярного комплекса как акта, предваряющего разрыв тройной связи в нитрильной группе. [c.168]

Координированные изонитрилы имеют интенсивные полосы поглощения в ИК-спектрах (в районе 2000—2190 ivi ). Наблюдать сигналы изонитрильных атомов углерода в С-ЯМР-спект-рах часто оказывается сложно спин-спиновое взаимодействие должно давать триплет с соотношением интенсивностей 1 1 1, но часто наблюдается широкий синглет или триплет с более интенсивным центральным пиком. Химический сдвиг изо-нитрильного находится в диапазоне 105—175 м. д. для комплексов металлов и 154—165 м. д. для свободного лиганда [363, 364]. [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология