спектр акролеином

Рис. 12.4. УФ-спектры акролеина в гексане (i) и 1,3-пентадиена в гептане (2)

Рис. 2.3. УФ-спектр акролеина в гексане.

Если мы воспользуемся значением параметра р, калиброванным при помощи спектра бутадиена, то энергия первого электронного перехода в акролеине, согласно предсказанию, равна 5,05-10 см . Экспериментальное значение для первого синглетного перехода я - -я в акролеине равно 4,26-10 см , и, таким [c.248]

Термодесорбция поверхностного соединения, образовавшегося при адсорбции пропилена на поверхности олово-молибденового катализатора в области предкатализа (70°С) и обнаруживаемого по данным мессбауэровских спектров [140, И9], приводит к появлению продуктов мягкого окисления (акролеина и акриловой кислоты) в области 170—290 °С. Дальнейшее повышение температуры снижает выход продуктов мягкого окисления при этом появляются продукты глубокого окисления (СО и СО2). Гамма-резонансный спектр образца после десорбции при нагревании до 300°С указывает на исчезновение поверхностного комплекса. [c.55]

В ИК-спектрах пропилена и акролеина, адсорбированных на молибдате висмута, нанесенном на силикагель, имеются полосы поглощения, относящиеся к поверхностным ОН-группам, к группам С = 0 и СНг [153]. [c.58]

Авторы работы [206] исследовали спектры ацетонитрила, пропилена, двуокиси углерода и акролеина, адсорбированных на натриевых формах цеолитов А, X, Y, предварительно прогретых в вакууме при 250° С. Используя метод КР-спектроскопии, можно проводить съемку спектров во всех интересующих областях, тогда как ИК-спектры охватывают лишь область до 1200 см . Типичный КР-спектр пропилена, адсорбированного на цеолите NaX, показан на рис. 3-89. Спектры адсорбированного пропилена по характеру аналогичны спектрам жидкого пропилена. Следовательно, на этом цеолите пропилен адсорбируется только физически. Пропилен довольно сильно удерживается в полостях цеолита, поскольку вакуумирование не меняет спектральной картины. Сопоставление спектров пропилена в адсорбированном и жидком состоянии выявляет некоторые различия в положениях полос поглощения. Вероятно, это связано с взаимодействием между электронной системой ненасыщенных связей и катионами цеолита. [c.327]

При полимеризации акролеина в присутствии различных инициаторов (и без них) при 20—60° Шульц [852] получил полиакролеин с выходом 16—38%. Инфракрасные спектры полиакролеинов содержат полосу поглощения между 9 и 11 мк, характерную для эфирной связи. Свойства полимеров, полученных в присутствии инициаторов и без них, существенно различны. [c.373]

На рис. 90 приведены электронные спектры поглощения молекул акролеина и кротонового альдегида [29], на которых отчетливо видна полоса, относящаяся к п- л -переходу. Этот переход четко проявляется в спектрах окрашенных ароматических хинонов [24, 30]. Например, для спектра /г-бензохинона [24] характерно наличие сла- [c.211]

Р н с. 90. УФ-Спектры поглощения акролеина и кротонового альдегида [29]. /—СН2=СН—сн=о 2—сн -сн=сн—сн=о. [c.212]

Аналогичный сдвиг полосы, связанной с п я -переходом, наблюдается в спектре производных акролеина, хинонов [53] и диазинов [31 ]. На рис. 97 схематически изображено влияние замещения атомом хлора на переходы л я и я я в молекуле пиразина [32]. Легко видеть, что появление в молекуле атомов хло- [c.220]

Для исследования процессов деструкции наполненных полимеров используют масс-спектрометры типа МХ 1303 [145 хромато-масс-спектрометры типа К-10-10-С (Франция) [150 Преимуществом масс-спектрометрии является возможность исследования небольших количеств образцов (1 мг) при программированном изменении температуры в достаточно широком интервале и при различных скоростях нагрева. Масс-спектро-скопический анализ позволяет идентифицировать значительное число летучих продуктов деструкции и характеризовать кинетику процессов образования отдельных продуктов [150]. Так, при исследовании термодеструкции полимерных композиций на основе полиэтилена с помощью хромато-масс-спектроскопии удалось идентифицировать более 50 соединений, в основном углеводородов С2-18- При разложении полиэтилена в присутствии кислорода число продуктов увеличивается до 70, и среди них появляются кислородсодержащие соединения, нанример СО2, формальдегид, ацетальдегид, ацетон, акролеин, альдегиды и др. [150]. Интересно отметить, что при различных соотношениях полимера и нанолнителя изменяется число и состав продуктов термораспада. Это обусловлено различной степенью сшивания полимера в межфазном слое. [c.118]

Ниже приведены инфракрасные спектры акролеина, масляного альдегида, трихлоруксусного альдегида (хлораля) и 10-ундеценаля. Укажите, какому соединению соответствует каждый спектр. [c.99]

Например, 1,3-пентадиен, содержащий две сопряженные двойные связи, имеет интенсивную полосу поглощения при 225 нм, соответствующую электронному п —> 71 -переходу (рис. 12.4). В молекуле акролеина, содержащей одну двойную связь, сопряженную с карбонильной группой С=0, возможны два типа электронных переходов п—> л и п п. Поэтому в УФ-спектре акролеина помимо полосы поглощения высокой интенсивности (л л, , о., 203нм, е , 10 ООО) имеется полоса поглощения малой интенсивности [c.520]

Исследование ИК-спектров акролеина и акриловой кислоты, адсорбированных на молибдате кобальта, показало образование следующих акрилатоподобных поверхностных соединений [c.57]

В электронных спектрах альдегидов и кетонов наблюдается слабая полоса поглощения, которая отличается от полосы поглощения соответствующих углеводородов (рис. 88). Например, формальдегид (/) имеет максимум поглощения при 2900 А. Расчет методом МО предсказывает, что я я -переход в формальдегиде должен происходить при меньшей длине волны, чем такой же переход в этилене (II). Действительно, спектр формальдегида содержит интенсивную полосу поглощения при 1560 А [23], тогда как соответствующая полоса в спектре этилена имеет максимум при 1625 А. Аналогичным образом в спектрах акролеина (III) и бензальдеги- [c.209]

На рис. 6.7 приведен масс-спектр одного из компонентов смеси продуктов реакции между ортоэтилформиатом и акролеином в присутствии следов кислоты. В спектре имеются пики метастабильных ионов с т 54,5 40,1 и 29,5. [c.191]

В ИК-спектре лропилена на окиси меди присутствуют все указанные выше характерные полосы поглощения. Десорбция при 100°С приводит к исчезновению полосы 1680 см , относящейся к колебанию С = 0-связи [134, 135]. Возможно, что это связано с образованием акролеина, десорбирующегося при указанной температуре. При нагревании до 200 °С исчезают полосы 1440 и. 1580 см 1, характеризующие С = С-связь в л-аллильном или в с-комплексе. Это показывает, что обратимыми формами адсорбции являются либо пропилен, адсорбируемый с образованием а-связи, либо я- или а-аллильный комплекс. Полосы поглощения, исчезающие при нагревании выше 300 °С, относятся к колебаниям следующих групп [c.57]

На основе сопоставления рассчитанных сдвигов полос поглощения с экспериментальными можно сделать определенные выводы о возможности существования комплексов состава 1 2, Так, в работе [15] сделан вывод о невозможности гидратирования атома кислорода кетогруппы двумя молекулами воды, поскольку рассчитанный коротковолновый сдвиг п->п -полосы ацетона в комплексе состава 1 2 значительно превышает экспериментальное значение (см. табл. 4). Правдоподобность такого вывода далеко не бесспорна, поскольку в [19] на основе интерпретации экспериментального ИК-спектра ацетона в растворе метанола получено заключение о возможности формирования одним атомом кислорода ацетона двух ВС с двумя молекулами метанола. Вывод о возможности гидратирования атома кислорода тракс-акролеина двумя молекулами воды сделан в [2], поскольку рассчитанный сдвиг п я -полосы в комплексе состава 1 2, равный 0,25 эв, лучше совпадает с измеренным сдвигом соответствующей полосы кротональдегида в растворе воды (—0,28 эв). Возможность образования двух ВС молекулами, которые имеют два координационных центра, утверждается в [20] на основе экспериментального изучения сдвигов полосы фосфоресценции пиразина в растворе этанола. При увеличении концентрации воды в этом растворе наблюдалось скачкообразное изменение величины сдвига полосы фосфоресценции (и полосы возбуждения фосфоресценции) пиразина, интерпретированное как результат последовательного замещения в комплексе пирасин— этанол состава 1 2 сначала одной, а потом и другой молекулы эчаиола на молекулы воды. [c.37]

Любое органическое соединение поглощает свет в ультрафиолетовой или видимой областях. На современных спектрометрах вполне возможно измерение спектров поглощения, начиная с 190 нм. При измерениях, обычно проводимых в растворе, наблюдаются полосы поглощения. Так, например, 1-метил-бутадиен-1,3 в растворе в гептане дает интенсивную полосу,, максимум поглощения которой лежит выше 190 нм раствор акролеина в гевсане дает в УФ-спектре две полосы поглощения,, молярные коэффициенты экстинкции которых различаются на [c.124]

Из ациклических или циклических хромофоров можно получить другие хромофоры, либо замещая одну или несколько метиповых групп подходящими гетероатомами (например, вводя азагруппу —Н=), либо обменивая атомы водорода иа соответствующие заместители.. До тех пор пока яя -перехо-ды не связаны со значительными изменениями в распределении зарядов в молекуле (как, например, в случае полиметинов), различие в положении полос поглощения в УФ-спектрах этих соединений невелико характер этих сдвигов, можно довольно легко предсказать. Так, например, акролеин, как и бутадиен, поглощает в коротковолновой части УФ-спектра спектр поглощения пиридина почти идентичен УФ-спектру бензола [c.129]

Спектр облученного акролеина состоит из четырех линий примерно равной интенсивности с расстоянием между ними 17, 13 и 17 гс. Он может быть приписан радикалам винильного типа СН=СН—СН=0 ( 1 = 17 гс, = 30 гс) или радикалу, образующемуся при присоединении гидроксила по двойной углерод-угле-родной связи СНаСОН)—СН = СН = О = 17 гс, вен, = 30 гс, [c.235]

Образование свободных радикалов при взаимодействи[1 альдегида с катализатором происходит через промежуточный комплекс [103, 122, 213], в котором катализатор содержит альдегид как лиганд. На примере окисления акролеина [147] в присутствии ацетилацетонатов двух- и трехвалентного кобальта было доказано, что на стадии инициирования катализатор содержит в качестве лигандов акролеин и воду координационное число промежуточного комплекса равно 6. На основании исследования спектра в видимой области, магнитной восприимчивости и молекулярного веса установлена конфигурация этого комплекса. Инициирование при окислении ненасыщенных альдегидов на примере акролеина и Со + [147] протекает по схеме [c.150]

Рассмотренные выше примеры выбраны так, чтобы они были достаточно представительными для метода и хорошо иллюстрировали высказанные положения. Все эти вопросы более детально и с разных точек зрения рассматриваются в обзорах Брундля и Робина [28], Прайса (29, 30], Бейкера [31], Брундля [32], Тернера [33—35] и Берри [36]. Прайс как физик, внесший весьма значительный вклад в развитие метода, высказал много новых и интересных для химика мыслей. Взгляды Тернера подробно изложены в книге [13], с которой мы рекомендуем ознакомиться в первую очередь. В ней приведены и подробно обсуждаются спектры многих соединений, в частности инертных газов, двух- и трехатомных молекул, формальдегидов, формамидов и т. д., алифатических углеводородов, трехчленных циклических соединений, алкил- и алкенилгалогенидов, акролеина, бензола, замещенных бензолов, гетероциклических ароматичв [c.94]

Акролеин СНгСН—СНО. Молекула акролеина, как и все другие молекулы этого типа, имеет постоянный дипольный момент, а следовательно, и микроволновой спектр поглощения, который изучали неоднократно [49, 50]. Величина дефекта инерции показывает, что молекула плоская. Экспериментальное определение моментов инерции различных изотопозамещенных акролеина дает возможность найти прецизионные значения структурных параметров молекулы (так называемая г -структура ) [50]. Связи С = С и С = 0 имеют" транс-расположение по отношению к ординарной связи С—С (табл. 2). [c.343]

Кротоновый альдегид. Вторая изомерная форма молекулы обнаружена в жидкости [93]. Однако в газовой фазе величина АЕ еще не измерена, но, по-видимому, она должна быть порядка 1,6—1,7 ккал1моль, если судить по соответствующим величинам для жидкости и газа акролеина. Исследование колебательных спектров кротонового альдегида и изучение УФ-спектра позволило найти значение частоты крутильного колебания [62] и провести анализ формы потенциальной кривой заторможенного внутреннего вращения в приближенном виде. При зтом предполагается, что вторая изомерная форма молекулы имеет цыс-конфигурацию, как и для молекулы акролеина [121]. [c.358]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология