Осмий производные, реакции

Теперь нужно селективно прогидрировать одну из трех двойных связей в 5 (ту. что находится в цикле С). Две другие понадобятся в дальнейшем, и их надо в той или иной форме сохранить. Двойную связь в цикле "В" гидрокси-лируют тетроксидом осмия, а полученный диол защищают 1 виде 0-изопропилпденового производного 6. Дальнейшее каталитическое гидрирование диена 6 удается выполнить селективно, так как двойная связь в цикле В пространственно более затруднена. Продукт реакции 7 необходимо ввести в реакцию Михаэля с акрияонитрилом, причем селективно, так, чтобы нуклеофилом служил углеродный атом 10. Для обеспечения селективности положение 6 защищают конденсацией с этилформиатом и далее с метил-анилином. После этого проводят цианэтилирование (реакцию Михаэля с акрилонитрилом) и таким путем вводят в молекулу три углеродных атома из четырех, недостающих для постройки цикла А. Далее следует гидролиз нитрила, лактопизация и несколько необычная комбинация реакции Гриньяра с лактоном с последующей циклизацией образовавшегося дикетона 8, что непосредственно приводит к образованию цикла А. [c.213]

Несмотря на плохую биоразлагаемость ПХД и их производных, ведутся работы по биологическому обезвреживанию высокотоксичных ОСМ. При инкубации в культуре микроорганизмов биоразложение смесей MOHO-, ди- и тетрахлордифенилов происходит по реакции 1-го порядка. Ее скорость зависит от источника углерода, используемого для поддержания жизнедеятельности культуры. [c.362]

Химические свойства. Железо является металлом со средней восстановительной активностью. При окислении его слабыми окислителями получаются производные двухвалентного железа сильные окислители переводят его в трехвалентное состояние. Эти два валентных состояния являются наиболее устойчивыми, хотя известны соединения железа с валентностью 1, 4 и 6. Являясь аналогом рутения и осмия (аналогия по подгруппе), железо имеет также много сходного с кобальтом и никелем (аналогия по периоду). При определенных условиях оно вступает в реакции почти со всеми неметаллами. При невысоких температурах (до 200° С) железо в атмосфере сухого воздуха покрывается тончайшей оксидной пленкой, предохраняющей металл от дальнейшего окисления. При высокой температуре оно сгорает в атмосфере кислорода с образованием Fe Oi. Во влажном воздухе и кислороде окисление идет с получением ржавчины 2Fe20a HgO. Галогены активно окисляют железо с образованием галидов FeHlgj или FeHlgg (иодид железа (III) не образуется). При нагревании железо соединяется с серой и селеном, образуя сульфиды и селениды. В реакциях с азотом и фосфором получаются нитриды и фосфиды в случае малых концентраций азота образуются твердые растворы внедрения. Нагревание с достаточным количеством [c.348]

Четырехокись осмия сильно катализирует реакции окисления перекисью водорода и ее производными [3]. Рассмотрен механизм каталитического действия OSO4 в этих реакциях при различных условиях. [c.164]

Ароматические реакции замещения были осуществлены для дициклопентадиенильных производных рутения и осмия, которые оказались менее реакционноспособными, чем ферроцен. Реакционная способность быстро уменьшается с увеличением атомного веса металла и, вероятно, отражает повышение прочности связи металл—кольцо [188]. Аналогично было найдено, что циклопентадиенилмарганецтрнкарбонил подвергается аци-лированию и алкилированию по Фриделю—Крафтсу [189]. По реакционной способности он занимает место между анизолом и бензолом и, таким образом, значительно менее активен, чем ферроцен. Следовательно, Мп(СО)з-группа оказывает некоторое пассивирующее влияние на пятичленное кольцо (ср. стр. 118 и 126). [c.141]

При проведении реакции с нуклеозидами в 0,4 н. растворе аммиака было найдено, что при концентрации 0з04 7 при 0° С реагируют только пиримидиновые производные. Тимидин реагирует с максимальной скоростью, окисляясь полностью за несколько минут пуриновые производные не модифицируются. Относительные скорости реакции различных пиримидиновых нуклеозидов с четырехокисью осмия в указанных условиях приводятся ниже [c.333]

Таким образом, в данных условиях скорость реакции возрастает при переходе от дезоксирибо- к рибопроизводным и от незамещенных к 5-замещенным соединениям. Скорость модификации нуклеотидов мало отличается от скорости модификации нуклеозидов большая скорость модификации тимина наблюдается также и в случае олигонуклеотидов, содержащих тимин и цитозин Исследование кинетики реакции с четырехокисью осмия показывает что с увеличением pH скорость реакции с пиримидиновыми нуклеозидами увеличивается, но при всех значениях pH тимин модифицируется значительно быстрее, чем цитозин . Хотя структура конечного продукта реакции пиримидиновых производных с четырехокисью осмия в работах специально не исследовалась, можно полагать, что по крайней мере на первых стадиях реакции [c.333]

Некоторые типичные реакции я-циклопентадиенилжелезокар-бонильных комплексов представлены на рис. 32. Химические свойства производных рутения и осмия, очевидно, аналогичны, хотя они еще мало изучены. [c.162]

Сочетание различных методов позволило раскрыть механизм реакций, который зависит от природы катализатора, растворителя, гидрируемого вещества, давления водорода и температуры. Таким образом Д. В. Сокольским и сотрудниками изучено гидрирование десятков различных соединений этилена, его гомологов и производных, ацетилена, его гомологов и производных, альдегидов и кетонов, нитрилов, соединений с сопряженными связями, азотсодержащих непредельных соединений, нитробензола и его гомологов. Изучалось влияние продуктов реакции на скорость гидрирования. В качестве катализаторов применялись никель, платина, палладий, кобальт, родий, рутений, осмий, рени1 1, сплавы этих металлов в различных комбинациях и соотношениях, никель, промотировапный металлами платиновой группы или металлами VII и VI групп, катализаторы на носителях — силикагеле, угле, окиси алюминия, окиси цинка, Ва304, алюмосиликатах и др. Реакции проводились в воде, различных спиртах, диоксане, гексане, бензоле, смесях растворителей, в присутствии различных катионов и различных анионов (С1 , Вг , Т ", 804"", Сг " " , Na+, К , Сс " " ) в буферных растворах с pH от 1 до 13. Давле- [c.100]

В инертных растворителях Киз(СО))2 взаимодействует с алкенами и алкинами [158[, но менее легко, чем Fe3( O)i2- Одним из продуктов реакции с циклооктадиеном-1,3 является С8Н12Виз(СО)ю [158]. Дигидробензол и 2,5-дигидроанизол дают мономерные трикарбоиилрутениевые производные [159]. Только одну реакцию диена с карбонилом осмия удалось до сих пор осуществить (стр. 194). [c.189]

Производные от комплексные цианиды известны также для рутения и осмия. По составу они отвечают соответствующим производным двухвалентного железа и похожи на них по многим свойствам. В частности, бесцветные К4[Ни(СЫ)б] ЗН20 и K4[0s( N)6]-3H20 кристаллизуются изоморфно с желтой кровяной солью и дают сходные реакции с солями тял<елых металлов. Свободные кислоты H4[3( N)e] представляют собой бесцветные кристаллы, растворимые в воде и спирте. Для силовых констант связей в ионах [Э(СЫ)б даются значения k(Ru ) =3,2 и k(Os ) =3,9 [при k( N) = 15]. Из смешанных производных следует отметить бесцветный кристаллический [Ru( N)2( N H3 )4]. [c.397]

К металлическим производным карбонилов подгруппы железа, содержащим элементы II группы периодической системы, относятся цинк-, кадмий- и ртутные производные типа MFe(G0)4. Наиболее устойчиво ртутное производное [HgFe 0)4l строения XXVI. Оно получено ранее других металлических производных железа при реакции пентакарбонила железа с солями ртути [5, 549—551]. При действии избытка ртутной соли образуется менее устойчивое производное Fe(G0)4(HgX)a [549, 550, 552, 553] (X — галоген). Структура одного из них (X = Вг) исследована Далом и сотр. [554]. Аналогичные ртутные производные рутения и осмия М ( O)4(HgX)2 получены взаимодействием додекакарбонилов этих металлов с HgXa (X — галоген) [555-557]. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология