Осмий галогенами

Галогены, з 1 исключением фюра, при обычной температуре на благородные металлы не действуют. При высоких температурах все галогены взаимодействуй г с благородными металлами. Наиболее чувствительны к действию галогенов рутений и осмий, наименее — золото. [c.325]

Зафязнение ОСМ соединениями галогенов, в первую очередь — хлора. [c.50]

Существенную опасность в ОСМ представляют органические производные галогенов. Они способны вызвать у человека и животных расстройства иммунной системы, снижение репродуктивной способности, бесплодие, рак и другие тяжелые заболевания. По токсическому воздействию на биосферу они уступают только тяжелым металлам. Наиболее широко распространены соединения хлора, содержание которого в ОСМ может составить 3000—6500 млн . [c.55]

Подобные тенденции наблюдаются и в других европейских странах. С 1986 г. во Франции введен контроль за содержанием ПХД в перерабатываемых ОСМ. Аналогичное законодательство разрабатывают в Великобритании. В Италии содержание ПХД в отработанных нефтяных маслах ограничивают 500 млн . В Австрии с 1987 г. действует закон о более жестком контроле качества отработанных масел, согласно которому в зависимости от степени токсичности они либо поступают на переработку, либо уничтожаются специальными способами. Закон также требует полного отсутствия галогенов в базовых маслах и присадках к моторным и ре-дукторным маслам. [c.356]

Серовато-белый металл относительно мягкий, очень тягучий, ковкий, тугоплавкий. В особых условиях образует губчатую платину (с сильно развитой поверхностью), платиновую чернь (тонкодисперсный порошок) и коллоидную платину. Благородный металл занимает последнее (самое электроположительное) место в электрохимическом ряду напряжений. Легко сплавляется с платиновыми металлами (кроме рутения и осмия), а также с Fe, Со, Ni, u, Au и другими, с трудом сплавляется с Sb, Bi, Sn, Pb, Ag. Химически весьма пассивный не реагирует с водой, кислотами (за исключением царской водки ), щелочами, гидратом аммиака, монооксидом углерода. Переводится вводный раствор хлороводородной кислотой, насыщенной С1г. При нагревании окисляется кислородом, галогенами, серой, при комнатной температуре тетрафторидом ксенона Губчатая платина и платиновая чернь активно поглощают значительное количество Нг, Не, О2. В природе встречается в самородном виде (в сплавах с Ru. Rh, Pd, Os, Ir). Получение см. 907 917 919 [c.454]

Серебристо-белый металл семейства платины очень твердый, хрупкий, весьма тугоплавкий, высококипящий. В особых условиях получен коллоидный иридий. Благородный металл не реагирует с водой, кислотами, царской водкой , щелочами, гидратом аммиака. Катион 1г " в растворе окрашен в желтый цвет. Переводится в раствор концентрированной хлороводородной кислотой в присутствии О2. Реагирует с сильными окислителями (при сплавлении), кислородом, галогенами, серой. Встречается в природе в самородном виде (сплавы с осмием и платиной). Получение см. 895 , 897 , 899 , 900 , 901 . [c.450]

Одним из наиболее важных свойств фтористых соединений является исключительно высокая летучесть многих неионных фторидов. Наиболее летучими являются те, в которых атом металла окружен большим количеством атомов фтора, например четырехфтористая сера менее летуча, чем щестифтористая, пятифтористый мышьяк более летуч, чем трехфтористый, а восьмифтористый осмий имеет большую летучесть, чем шестифтористый. Известно, что фтор и многие его соединения имеют настолько высокую химическую активность, что работать с ними в обычной аппаратуре невозможно они вступают в химическое взаимодействие со стеклом, кварцем, а некоторые из высших фторидов элементов переходных групп разъедают даже платину. Из летучих неорганических фторидов представляют опасность при работе фториды азота, кислорода, серы, селена и теллура, фосфора, мышьяка, сурьмы, кремния, германия и др. Например, дифторид кислорода взрывает с парами воды, хлором, бромом. С точки зрения техники безопасности заслуживают особого внимания соединения фтора с галогенами (табл. 10). [c.61]

В качестве катализаторов используются металлы, оксиды или сульфиды металлов группы палладия (родий, рутений), платины (иридий, осмий), железа. В качестве носителей могут применяться смеси оксидов элементов следующих подгрупп Периодической системы IIA (Ве, Mg, Са), 1ПВ (А1), IVA (Ti, Zr), IVB (Si). Наиболее часто используются аморфные или кристаллические алюмосиликаты. Активность и селективность катализатора увеличивается при введении в его состав промотирующих добавок, например, галогенов. [c.738]

Многие окислители тоже медленно реагируют с восстановителями. К таким окислителям можно отнести хлорат, гипобромит и некоторые другие анионы кислородных кислот галогенов. Причины замедленной реакции — по-видимому, и трудность присоединения одного электрона, и необходимость разрыва прочной связи галоген — кислород. Соединения осмия и здесь выступают в качестве эффективных катализаторов реакций окисления — восстановления, в частности они хорошо катализируют реакции окисления многих восстановителей красной кровяной солью. [c.92]

Многие реакции окисления кислородными соединениями галогенов катализируются элементами группы платины соединениями осмия, рутения, иридия и родия. [c.43]

В той же степени опасны аналогичные соединения других галогенов, например полибромдифенилы (их источники — соединения брома — используют как выносители свинца в этилированных бензинах). Однако содержание их в ОСМ весьма незначительно. Имеющие место в США случаи попадания полибромдифе-нилов в пищевую цепь человека и животных приводили к поражениям кожи, мышц, печени, почек и других органов. [c.58]

Действующие за рубежом законодательства ограничивают в ОСМ, как правило, общее содержание галогенов. Законодательства, относящиеся только к отработанным нефтяным маслам, почти целиком связаны с ПХД и продуктами их сгорания. В больщинстве стран требуют отдельного сбора масел, зафязненных ПХД, и их уничтожения на специальных установках. Однако в эксплуатации находится еще значительное число электроустановок с изоляцией, пропитанной ПХД, которые при растворении изоляции в масле попадают в отработанные продукты. [c.355]

В странах Западной Европы пересмотрены законодательства по отработанным маслам, действующие с 1975 г. Новый закон вступил в силу с 1990 г. и предусматривает жесткий контроль за утилизацией ОСМ, ограничивает содержание ПХД и полихлортер-фенилов в базовых маслах вторичной переработки до 50 млн , а также выбросы в атмосферу металлов и галогенов при сжигании ОСМ. [c.357]

За рубежом за последние годы внедрено значительное число принципиально новых методов удаления ПХД из ОСМ экстракция, химическое связывание галогенов, перевод ПХД в легковы-деляемые или безвредные продукты, разложение ПХД. Для экстракции, как правило, используют галогенсодержащие растворители. Экстракционные способы отличаются значительной сложностью, требуя последующего разрушения ПХД в отработанном растворителе. Это осуществляют, например, путем обработки последнего в электролитической ячейке с ртутным катодом и анодом из рутенированного титана. [c.361]

Химические свойства. Платиновые металлы характеризуются малой химической активностью. Стандартные электродные потенциалы платиновых металлов имеют положительные значения от +0,45 до +1,2 в. Платиновые металлы в компактном состоянии реагируют с кислородом, галогенами и другими окислителями только при нагревании до высоких температур. Наиболее химически актпв-вым из всех платиновых металлов является осмий, затем рутений, наименее активны иридий и платина. [c.142]

Платиновые металлы и их применение. Чистые платиновые металлы пластичны и прочны. Примеси сильно изменяют их свойства. Электродные потенциалы положительные — порядка 1 в. Иридий и платина очень пассивны. Более активны по отношению к кислороду и галогенам осмий, затем рутений. Рутений был выделен последним из всех платиновых металлов казанским химиком А. К. Клаусом в 1823 г. из уральских месторождений платины. Свое название он получил в 1844 г. в честь России. Порошок его при высокой температуре сгорает до КиОг, а при 1000° С и выше образует Ки04. Порошок осмия уже при комнатной температуре образует тетраоксид 0з04. Это твердое желтое вещество, температура плавления 40 С. Водный раствор его нейтрален. Окислитель. [c.353]

Левина [314] опубликовала обзор работ по использованию масс-спектрометра для изучения термодинамики испарения и показала, что этот метод может быть применен для изучения состава паров в равновесных условиях и определения парциальных давлений компонентов, а также термодинамических констант. При повышенных температурах изучались галогенные производные цезия [9], были получены теплоты димеризации 5 хлоридов щелочных металлов [355] исследовались системы бор — сера [458], хлор- и фторпроизводных соединений i и z на графите [53], Н2О и НС1 с NazO и LizO [442], UF4 [10], системы селенидов свинца и теллуридов свинца [398], цианистый натрий [399], селенид висмута, теллурид висмута, теллурид сурьмы [400], окиси молибдена, вольфрама и урана [132], сульфид кальция и сера [105], сера [526], двуокись молибдена [76], цинк и кадмий [334], окись никеля [217], окись лития с парами воды [41], моносульфид урана [85, 86], неодим, празеодим, гадолиний, тербий, диспрозий, гольмий, эрбий и лютеций [511], хлорид бериллия [428], фториды щелочных металлов и гидроокиси из индивидуальных и сложных конденсированных фаз [441], борная кислота с парами воды (352), окись алюминия [152], хлорид двувалентного железа, фторид бериллия и эквимолекулярные смеси фторидов лития и бериллия и хлоридов лития и двува лентного железа [40], осмий и кислород 216], соединения индийфосфор, индий — сурьма, галлий — мышьяк, индий — фосфор — мышьяк, цинк — олово — мышьяк [221]. [c.666]

Восьмой и девятый ряды периодической системы составляют VI период, также большой. В этом периоде в III группе стоит не один элемент, а целое семейство, состоящее из 15 очень сходне х между собой элементов (редкоземельные элементы). Элементы осмий (Оз), иридий (1г) и платина (РЬ) составляют третью триаду, входящую в VIII группу. Девятый ряд (второй ряд VI периода) включает более металлоидные элементы периода золото (Аи), ртуть (Нд), таллий (Т1), свинец (РЬ), висмут (В ), полоний (Ро) и, наконец, последний галоген—астатин (Аь). Знаки всех этих элементов в таблице помещены в соответствующих группах справа. Последний, десятый ряд включает 6 элементов, составляющих начало VII периода. Они обладают металлическими свойствами, почему их знаки помещены в соответствующих группах слева. VII период заканчивается ураном (11) и не является полным. [c.196]

Для хрома, молибдена и вольфрама необходимо отметить существование очень интересных летучих гексакарбонилов Сг(СО)в, Мо(СО)е,. W( O)e. Эти соединения являются типичными представителями весьма важного, но пока еще недостаточно изученного класса соединений. Кроме указанных трех соединений, к этому классу относятся также тетракарбонил никеля Ni( 0)4, пентакарбонилы железа рутения II осмия, а также полимерные карбонилы типа [Со(СО)4]2, [Rh( O)4l2, [1г(СО)4]з, Ре2(С0)э и др. Известны также различные производные карбонилов, например, Fe( O)4X2 (где X — галоген), H2[Fe( 0)4l, нитрозилкарбонилы и т. п. [c.591]

Нилшяя прямая на рис. 7-8 кроме комплексов платины и палладия относится к парамагнитным комплексам иридия, осмия, рения и вольфрама, т. е. металлов, которые имеют одну или более вакансий на с/е-орбиталях. Наличие вакансий предполагает образование частичной я-связи между -орбиталями металла и рл-орбита-лями галогенов. В этом случае, однако, пользоваться формулой [c.146]

Обращает на себя внимание то, что многочисленные и разнообразные реакции окисления— восстановления, протекающие в кислой среде, катализируются примерно одними и теми же катализаторами. Так, например, реакции окисления перекисью водорода, галогенами, некоторыми оксианионами и даже органическими красителями катализируются соединениями осмия (VIII), вольфрама (VI), молибдена (VI), ванадия (V) и др. По-видимому, эти соединения играют в реакции ту же роль, что и гидратированный протон, т. е. присоединяют на какое-то время одну из реагирующих частиц и действием сильного электроположительного поля разрушают или расшатывают в такой частице существующие химические связи. Для того чтобы выполнить такие функции, частицы катализатора должны отвечать определенным требованиям, а именно [c.79]

Это правило содержит ряд исключений. Во-первых, некоторые элементы проявляют валентность более высокую, чем номер группы. Во-вторых, для ряда элементов неизвестны соединения, в которых бы они проявляли валентность, численно равную номеру группы. Так, элементы первой группы медь и золото прояв-j ляют первый — чаще всего валентность 2, а второй — 3 для эле- ментов третьей группы церия и празеодима известны соединения, в которых они проявляют валентность, равную четырем. Из вось- мой группы только осмий и рутений проявляют валентность восемь, образуя окислы типа ЭО4. Из галогенов только для хлора известен окисел типа Э2О7. Инертные газы не образуют соединений с кислородом. Образуемую ими группу называют нулевой. [c.101]

Возможность разрушения связи металл — галоген (хлор, бром, или иод) при сухом окислении газообразным кислородом установлена для галогенсодержащих органических соединений всех металлов группы платины [172]. При сожжении соединений осмия вместе с галогеном в газовую фазу переходит летучий оксид осмия (VIII), который не реагирует с нагретым металлическим серебром. Галоген и осмий поглощают раздельно и определяют вместе с углеродом и водородом (см. стр. 96). [c.89]

Для всех платиновых металлов найдены оптимальные условия их гравиметрического определения одновременно с углеродом, водородом и другими гетероэлементами. Различия в физических свойствах этих металлов обусловили необходимость индивидуального подхода к определению каждого из них. Восстановление водородом до металла остатка, полученного в результате сожжения в контейнере, необходимо для иридия, родия и рутения. Палладий и платина выделяются в виде металла и не требуют дополнительного восстановления. Осмий взвешивают в виде оксида 0s04. Любой из металлов этой группы можно определить одновременно с галогенами (хлором, бромом или иодом) и ртутью. При одновременном присутствии хлора и серы их поглощают в гильзе с серебром при 750 °С. Привес гильзы рассчитывают как сумму масс С1 и SO4 в соотношениях, соответствующих числу атомов хлора и серы в молекуле анализируемого вещества. Соединения, включающие сочетание осмия и серы, не анализировались. [c.95]

Описываемые методы применимы для анализа сэндвичевых соединений иридия, осмия и рутения, олефиновых я-комплек-сов палладия и платины, комплексов металла с различными органическими лигандами — аминами, оксимами, хинонами, нафтолами, тиазолами, имидазолами и др., а также для анализа неорганических соединений платиновых металлов. Например, в комплексных соединениях галогенидов металлов с аммиаком можно одновременно определять металл и галоген. [c.95]

Оксид осмия (VIII) легко восстанавливается при соприкосновении с различными волокнистыми и пористыми материалами (хлопковая вата, силикагель, асбест, пемза), поэтому на пути газов сожжения допустимы прокладки только из кварцевого волокна. По той же причине для поглощения галогенов или серы используют только металлическое серебро (сетка, проволока, фольга). Осмий не задерживается оксидом магния [c.96]

Действительно, в ряду щелочных металлов литий не следует за натрием, а оказывается между кальцием и магнием. За щелочноземельными металлами следует не магний, а литий, бериллий же находится почти в конце ряда, вблизи алюминия. Рений, осмий, иридий, платина оказываются более электроположительными, чем технеций, рутений, родий, палладий, а марганец, железо, кобальт, никель— более электроотрицательными. Между таллием и индием оказывается свинец, а бор смещается к гораздо более отрицательным элементам, занимая место между кремнием и полонием. В IV группе между свинцом, оловом и германием, кремнием располагаются пять элементов II, III и V групп, а углерод сдвигается к еще более электроотрицательным элементам, располагаясь между фосфором и водородом. В V группе висмут, сурьма отделены от своих аналогов — мышьяка и фосфора — пятью элементами, а азот располагается еще на семь элементов правее. Между полонием, теллуром (VI группа) и селеном, серой располагаются шесть элементов, а кислород отделен от последних тремя элементами. Так же разорван и ряд галогенов. Следовательно, расположение элементов в порядке уменьшения электроноложительности, хотя и связано с их расположением в периодической системе, но осложнено немонотонным изменением этого свойства в подгруппах элементов-аналогов. [c.119]

При окислении, как первичный спирт, дает два продукта с тем же числом углеродных атомов альдегид и кислоту обменивает свой гидроксил на галоген, дает простые и сложные эфиры (серной кислотой, однако, легко осмо-яяется)-, восстанавливается HJ в толуол и т. д. Уксусный эфир бензилового спирта имеет запах туберозы. [c.240]

К металлическим производным карбонилов подгруппы железа, содержащим элементы II группы периодической системы, относятся цинк-, кадмий- и ртутные производные типа MFe(G0)4. Наиболее устойчиво ртутное производное [HgFe 0)4l строения XXVI. Оно получено ранее других металлических производных железа при реакции пентакарбонила железа с солями ртути [5, 549—551]. При действии избытка ртутной соли образуется менее устойчивое производное Fe(G0)4(HgX)a [549, 550, 552, 553] (X — галоген). Структура одного из них (X = Вг) исследована Далом и сотр. [554]. Аналогичные ртутные производные рутения и осмия М ( O)4(HgX)2 получены взаимодействием додекакарбонилов этих металлов с HgXa (X — галоген) [555-557]. [c.44]

Термическая устойчивость карбонилгидридов резко различна. Так, карбонилгидриды железа, рутения, НаМ(С0)4 и кобальта НСо(СО)4 — термически неустойчивы. Они разлагаются даже при температуре —20° С с выделением водорода. Соответствующие соединения марганца и рения НМ(С0)5 значительно более устойчивы к нагреванию они-претерпевают аналогичное разложение только при температуре, близкой к 100 °С и выше [787— 789]. Карбонилгидрид осмия Н20з(С0)4, например, устойчив в этих условиях [790]. Нагревание других карбонилгидридов также приводит к их разложению с отщеплением водорода и образованием соответствующих нейтральных карбонилов металлов. При действии галогенов образуются карбонилгалогениды, например [c.60]

Получены также фосфино- и арсинозамещенные карбонилгидридные комплексы рутения и осмия типа НаМ(СО)а(РКз)2 [878], НМ(СО)ХЬз (X = галоген, L = PR3, AsRs) [879—881] и др. [822, 823, 882, 883]. При действии на второй тип комплексов разбавленной соляной кислоты выделяется водород и с количественным выходом образуются соответствующие карбонилгалогениды, которые при кипячении со спиртовым раствором едкого кали легко превращаются в исходные карбонилгидриды. Реакция обратима [c.68]

Низшие карбонилгалогениды железа, рутения и осмия типа М(СО)зХ М(С0)2Ха и другие [1068а] получены при термическом разложении М(С0)4Хг, а также при действии галогенов на пента- и додекакарбонилы этих металлов [198, 257, 356, 1036—1038]. Для карбонилгалогенидов рутения и осмия типа М(С0)2Ха возможен еще и другой путь синтеза — из галогенидов этих металлов при действии окиси углерода при нагревании без давления [2, 251, 976 1069—1074]. Эти соединения довольно устойчивы к гидролизу. Они также имеют структуру с мостиковыми атомами галогена [1057]. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология