аллилгалогениды и их производные получение

Особенно тщательно были изучены реакции аллилгалогенидов [26]. В качестве типичного примера можно, привести реакцию 1-хлорбутена-2 с этиленом и водой в присутствии стехиометрического количества тетракарбонилникеля [схема (6.32)]. Выход гептен-5-овой кислоты составляет ж 40% побочными продуктами, которые образуются в небольщих количествах, являются гептен-З-овая кислота, циклопентановая кислота и нейтральные продукты сочетания, полученные из аллилгалогенида. С высщимн алкенами, однако, происходит циклизация с образованием производного циклопентанона, которое далее карбонили-руб тся и гидролизуется с образованием карбоновой кислоты [схема (6.33)] выходы чрезвычайно низки (3—4%). [c.202]

Различие между этими двумя возможностями, по-видимому, меньше, чем для енолят-анионов аналогичного строения, поскольку С-алкилирование приводит к разделению зарядов, а также потому, что двойная связь азот — углерод не настолько прочнее простой связи углерод — азот, насколько двойная связь углерод — кислород прочнее соответст- вующей простой связи. Однако, хотя приведенный выше енамин, полученный из циклогексанона и пирролидина (Г -1-циклогексенилпирролидина), при алкилировании алкилгалогенидами может дать С-производные, лучшие результаты достигаются в случае галогенидов, обладающих большей реакционной способностью в реакциях SN2, например аллилгалогенидов, а-галогензамещенных сложных эфиров и т. д. В случае этилбромацетата после обработки продукта алкилирования водой получают 2-карбэтоксиметилциклогек-санон с выходом 70%. Этот метод часто оказывается превосходной альтернативой алкили-рованию по Халлеру — Бауэру, поскольку он требует значительно более мягких условий. [c.430]

Натрийтетракарбонилкобальт при действии аллилгалогенидов ведет себя аналогичным образом, и эта реакция является основным путем получения трикарбонильных я-аллильных производных кобальта [36, 39—42]. [c.242]

А. А. Петров и сотрудники нашли один из наиболее удобных катализаторов катионной теломеризации — безводное хлорное олово [96] —и показали, что в его присутствии диеновые углеводороды легко теломеризуются с хлоридами [95, 96, 100] и бромидами [101, 102] аллильного типа, причем для первичных аллилгалогенидов характерна более глубокая теломеризация, чем для вторичных [100]. Полученные теломеры теми же авторами были использованы для синтеза различных производных терпеновых и сесквитерпеновых углеводородов, их гомологов и аналогов [94, 99, 100, 103—106]. Среди осуществленных синтезов наибольший практический интерес представляют синтезы [c.309]

Соли арилпалладия 232), полученные аналогичным образом in situ, реагируют с аллилгалогенидами, давая аллильные производные ароматических соединений [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология