аллилгалогениды и их производные внедрения по связи

Как и в соответствующей реакции с алкенами (см. выше) за окислительным присоединением аллилгалогенида к катализатору следуют внедрение алкина и монооксида углерода с последующим гидролизом. Двойная углерод-углеродная связь, возникшая при внедрении алкина, сопряжена с карбонильной группой и обычно имеет г ис-конфигурацию. Предполагают, что транс-изомер, который иногда образуется в небольщих количествах, является продуктом изомеризации 1(ИС-изомера. Другими побочными продуктами являются производные циклопентанона, алкены, продукты димеризации аллилгалогенида и фенолы. Фенолы образуются, по-видимому, вследствие циклизации первичных продуктов (2,5-диеновых кислот), поскольку известно 33], что этот процесс легко протекает в присутствии кислот схема (6.40) ] побочным продуктом является хлороводород. аким образом, реакция карбонилирования обеспечивает удобный путь синтеза некоторых замещенных фенолов, которые трудно получить другими методами. [c.204]

И галогеноангидридов кислот в алканы, альдегиды, кетоны и производные карбоновых кислот. Реагент вполне специфичен по отношению к галогенидам, так что реакции можно проводить при наличии в субстрате сложноэфирной, кетонной, нитрильной и олефиновой группировок. В случае смешанных галогенидов (например, хлоробромосодержащих соединений) реакция идет исключительно по наиболее реакционноспособному галогену. Единственное ограничение в применении Na2Fe( O)4 связано с его высокой основностью (величина рКв близка к таковой для группы ОН ), способствующей протеканию конкурирующих реакций элиминирования с третичными и вторичными субстратами. Кроме того, при использовании в качестве субстратов аллилгалогенидов, имеющих алкильные группы в б-положении к галогену, преимущественно образуются устойчивые 1,3-диено-вые комплексы железа. Наконец, синтезы, включающие стадию миграционного внедрения (в), ограничены простыми первичными или вторичными субстратами, поскольку эта реакция не идет при наличии в группе К электроотрицательных заместителей. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология