эффект каталитические свойства

Кодирующие эффекты сначала обнаруживаются в том, что цепь м-РНК узнает частицы т-РНК. Несомненно, что если этот эффект имеет место, сборка агрегата протекает легче. Как только синтезированный полипептид случайно окажется обладающим каталитическими свойствами РНК — репликазы, начнется автокатализ образования РНК и соответственно синтез определенного бел- [c.385]

Общим фундаментальным механизмом, посредством которого реализуются биологические эффекты вторичных мессенджеров внутри клетки, является процесс фосфорилирования — дефосфорилирования белков при участии широкого разнообразия протеинкиназ, катализирующих транспорт концевой группы от АТФ на ОН-группы серина и треонина, а в ряде случаев—тирозина белков-мишеней. Процесс фосфорилирования представляет собой важнейшую посттрансляционную химическую модификацию белковых молекул, коренным образом изменяющую как их структуру, так и функции. В частности, он вызывает изменение структурных свойств (ассоциацию или диссоциацию составляющих субъединиц), активирование или ингибирование их каталитических свойств, в конечном итоге определяя скорость химических реакций и в целом функциональную активность клеток. [c.290]

Рис. 2.46. Эффект диффузионного разделения химических элементов за счет каталитических свойств поверхности

Большинство последних концепций в науке о поверхности, применимых к катализу, относится к трем областям каталитические свойства наружных слоев поверхности, структурные эффекты в поверхностных реакциях и теоретические аспекты состава поверхности и небольших кластеров. [c.148]

Здесь нужно подчеркнуть следующее обстоятельство, рассмотренное нами в работе [20]. Структурная неоднородность поверхности является только некоторым первичным фактором, который в адсорбции и катализе приводит либо к однородности, либо к неоднородности свойств системы адсорбент—адсорбат. При этом существенно также то, что возникающая неоднородность системы будет различной при разных степенях заполнения реагентами поверхности катализатора. В наших опытах сопоставляется первичный эффект — структурная неоднородность кристаллов платины — с вторичным эффектом — каталитическими свойствами комплексов Р1—Н-субстрат [c.173]

Работы американских исследователей не дали и принципиально новых катализаторов ароматизации. Сравнительно свежая публикация о каталитическом облагораживании лигроинов на промотированных щелочами угольных катализаторах [122] с высоким эффектом ароматизации, несомненно, базируется на таких работах, как исследования Н. Д. Зелинского [123] по оценке каталитических свойств активированных углей или Г. А. Рудакова с сотрудниками [124], наблюдавших дегидрогенизацию и необратимый катализ терпенов в присутствии угля. [c.293]

Понятие отравления почти так же широко и неопределенно, как и понятие активности. Каждый раз, когда захват готовым катализатором постороннего вещества ухудшает его каталитические свойства, принято говорить об отравлении. Но это ухудшение может быть связано с различными изменениями твердого тела, оно может проистекать от различных кинетических эффектов. Поэтому проблема распознавания адекватного механизма дезактивации катализатора так же сложна, как и проблема установления адекватного механизма каталитического действия. [c.13]

Другой тип химического взаимодействия между металлом и его носителем наблюдался для платины на оксиде алюминия при высокотемпературном восстановлении водородом. Часть оксида алюминия образует с платиной твердый раствор. В настоящее время еще не ясно, насколько распространен или важен этот эффект. Естественно, можно ожидать, что иримесь в носителе, такая, как железо в оксиде алюминия, может сплавиться с нанесенным металлом. Такое сплавление может существенно влиять на каталитические свойства. [c.14]

Уникальные каталитические свойства ферментов (см. гл. I) обусловлены весьма сложным механизмом их действия, многие стороны которого еще до конца не раскрыты. Всеобщее признание, однако, получило представление, согласно которому ферментативный катализ обусловлен по крайней мере тремя основными причинами во-первых, тем, что сорбция субстрата на ферменте протекает так, чтобы облегчить последующую химическую реакцию во-вторых, полифункциональ-ным характером химического взаимодействия между ферментом и сорбированным субстратом (или субстратами) и, наконец, в-третьих, эффектами микросреды, характеристики которой (диэлектрическая проницаемость, полярность и др.) в области активного центра могут существенно отличаться от соответствующих показателей водного раствора. В настоящей главе будут рассмотрены именно эти три физикохимических механизма ускорений в реакциях, катализируемых ферментами. Наиболее подробно остановимся на первом из них ( 1—4), поскольку именно здесь удалось глубоко и количественно проникнуть в природу движущих сил катализа. [c.34]

Каталитические свойства ионов металлов в реакциях молекулярного кислорода играют особо важную роль в биологических системах. Именно каталитический эффект позволяет объяснить окисление ионов Сг + и Ре + в воде, насыщенной кислородом (в воде, свободной от кислорода, они устойчивы). [c.478]

Вторая гипотеза, распадающаяся на ряд гипотез, рассматривает активирующее вещество как растворитель, обладающий определенными каталитическими свойствами. Эти каталитические свойства трактуются по-разному. Некоторые исследователи усматривают каталитический эффект в уменьшении поверхностной энергии на границе раздела алмаз — металл это уменьшение специфично для каждого металла. Другие полагают, что только те расплавленные вещества проявляют каталитическое действие по отношению к синтезу алмаза, в которых углерод находится в виде положительно заряженных ионов. Согласно расчетам положительно заряженный углерод имеет в растворе-расплаве парциальный молярный объем меньший, чем молярный объем графита, но больший молярного объема алмаза, т. е. [c.136]

В химии долгое время придерживались взгляда, согласно которому кислотные свойства раствора должны быть связаны с присутствием в нем ионов водорода. Ионы водорода обусловливают определенную окраску индикаторов, эти же ионы вызывают и ряд каталитических эффектов, в частности ускоряют процессы гидролиза, мутаротации глюкозы и др. Однако в дальнейшем было выяснено, что каталитические свойства присущи не только ионам водорода, но и молекулам кислот, иону гидроксила и даже молекуле воды. [c.247]

Наблюдаемый эффект обусловлен специфической адсорбцией ионов поверхностью катализаторов и должен приводить к изменению каталитических свойств поверхности. Изменение энергии связи водорода с поверхностью при переходе от КОН к НВг составляет примерно 21 кДж/моль, что должно существенно влиять на активность катализаторов. [c.191]

При электрохимической коррозии введение в среду ингибитора может сказываться на коррозионном потенциале металла (электрохимический эффект), структуре двойного электрического слоя (двойнослойный или адсорбционный эффект), на каталитических свойствах металла (исключение активных центров, изменение энергии адсорбции реагирующих частиц, вытеснение каталитических комплексов) и иа относительной величине поверхности металла, контактирующей с коррозионной средой (блокировочный эффект). [c.141]

Таким образом, в случае использования твердых кислот каталитические свойства проявляются даже у такой слабой кислоты, как Н2О (за счет эффекта координации ее с твердыми кислотами Льюиса). Специфика кислотной активности катализаторов этого типа (невысокие молекулярные массы и селективность действия) связана с их гетерогенным характером и высокими рабочими температурами. [c.47]

Как было показано выше, простейшая бренстедовская кислота НС1, неактивная в полимеризации олефиновых и виниловых мономеров, приобретает каталитические свойства при иммобилизации, приводящей благодаря эффекту координации к увеличению концентрации протонов и скорости инициирования, а также замедлению реакции ионов 1 с растущим полимерным карбкатионом, т.е. торможению обрыва цепи. [c.58]

При математической постановке задачи поверхностная активность входит в граничные условия системы уравнений описывающей многокомпонентное реагирующее течение у каталитической поверхности. Эффекты каталитической рекомбинации обычно описываются с помощью введения коэффициентов рекомбинации 7 , которые показывают долю атомов, рекомбинирующих на поверхности. Эффект частичной аккомодации химической энергии молекул, сформированных в результате рекомбинации, учитывается с помощью коэффициентов аккомодации Д. Они показывают отношение химической энергии переданной поверхности к той энергии, которая могла быть выделена в процессе рекомбинации. Коэффициенты, характеризующие процессы на поверхности зависят как от свойств поверхности, так и от условий в газовой фазе. Часто процессы в обеих фазах зависят друг от друга и должны рассматриваться совместно. Следовательно, как в экспериментах, так и в летных условиях требуется применять весьма точные теоретические модели течения и методы расчета теплообмена [c.7]

Зависимость общей и удельной активностей от размера частиц катализатора изучали в ряде работ [3—5], но в них не удалось установить определенную связь между каталитическими и структурными свойствами поверхности кристаллов. Это объясняется тем, что в предшествующих работах рассматривали не тот интервал дисперсности частиц, где можно наблюдать структурные эффекты. Из материалов, приведенных в 1, ясно, что с точки зрения влияния структурных эффектов изучение кристаллов, размер которых превышает 30—50 А, не имеет особого смысла. Для таких кристаллов удельные каталитические свойства равновесных частиц вообще не должны заметным образом зависеть от дисперсности, если исключить макро кинетические эффекты. Постоянство их удельной активности совместимо с любым типом зависимости свойств активных центров от их положения в решетке. [c.144]

Фермент благодаря своей жесткой трехмерной структуре образует каталитический центр, в котором и осуществляется каталитическая реакция. В то же время небольшой по размеру пептид имеет слабожесткую структуру и не обладает каталитическими свойствами. Интересно, что если ион металла связан с пептидом, то можег происходить гидролиз амидной связи, аналогичный гидролизу, наблюдаемому в присутствии гидролитических ферментов. Таким образом, гидролиз амидов (и эфиров) подвержен каталитическому действию различных ионов металлов, поскольку а-ами-ногруппа и кислород карбонильной группы — два хороших потенциальных лиганда при комплексообразовании. Другими словами, координированные лиганды (пептид) приобретают удивительную активность благодаря эффекту оттягивания электронной плотности положительно заряженными ионами металла. [c.352]

Наблюдаемый основной эффект опять заключался в независимости каталитических свойств платины от строения ее поверхности. Как и для дегидрирования циклогексана, это исключает структурно сложные центры катализа. Таким образом, гипотеза о секстетном гидрогенолизе циклопентана на платине здесь не подтверждается. [c.167]

Собственные полупроводники. Следует напомнить, что концентрация носителей тока в данном типе полупроводников сравнительно мала (от 10 ° до 10 ). Как было показано выше, для того чтобы заметно изменить концентрацию носителей тока, содержащегося в количестве 10 (случай германия), требуются интенсивности 10 —10 эе се/с-> в зависимости от продолжительности жизни этих носителей. Следует подчеркнуть, что создание пар носителей тока не изменяет характера собственного полупроводника. Напротив, дефекты решетки, если только они активны, могут вызвать такие изменения полупроводника, в результате которых он станет примесным полупроводником. В зависимости от природы и интенсивности радиации преобладающую роль играет один из этих типов нарушений, что проявляется в соответствующем различии каталитических свойств твердого тела. Если преобладают электронные дефекты, то в благоприятных случаях наблюдается лишь слабое увеличение числа положительных и отрицательных носителей тока. И как следствие этого, разница, если она вообще имеется, между каталитическими свойствами при облучении и без облучения может быть только количественной. Если, напротив, изменения обязаны преобладанию дефектов решетки, то могут возникнуть не только количественные различия, но также и качественные. В этом случае эффекты активации при облучении практически идентичны с эффектами, наблюдаемыми для активации в условиях предварительного облучения, за исключением случая, когда дефекты решетки, возникшие под действием облучения, находятся сами в возбужденном состоянии или влияют на время рекомбинации носителей тока. [c.230]

Все перечисленные обстоятельства необходимо учесть при сравнении каталитических свойств некоторых образцов глин, испытанных н-. .и без их предварительного активирования водными растворами бислот, а эффект его [c.82]

Заслуживают упоминания некоторые другие методы, обеспечивающие высокую степень дисперсности. Аэрогельный метод [26—30] получения дисперсных носителей или нанесенных металлов уже обсуждался (см. раздел 5.2.2). Использование органических комплексов переходного металла, связанных с различными металлами, является особенно ценным в приготовлении полиметаллических систем с хорошо известной структурой [64, 65]. Например, нанесенный кобальтродиевый катализатор готовили пропиткой оксида кремния раствором [СогНЬ](СО) 12 в гексане с последующим разложением и восстановлением [64]. Сильное взаимодействие между металлами определяется каталитическими свойствами биметаллических систем, которые существенно отличаются от свойств чистых металлов [64]. Данный препаративный метод полезен при изучении эффектив- [c.56]

Jia селективность цеолитов большое влияние оказывает их мо Гекулярно-ситовой эффект. Объем пор соизмерим с размером молекул (0,2—1,0 нм) и его можно изменять введением различных катионов методом ионного обмена. В цеолитах можно не только менять катионный состав, но и модифицировать алю-мосиликатный каркас и таким образом, изменять каталитические свойства в желаемом направлении.И ем больше соотношение Si02 AI2O3, тем более активен цеоли [c.25]

Ионы кобальта также могут проявлять интересные каталитические свойства при гидролизе эфиров и амидов. Например, Со(1П) гораздо более эффективен, чем Zn(H), при поляризации карбоксильной группы пептидной связи. Однако было установлено, что карбоксипептидаза Л ката.лпзирует гпдролпз оензоплглицил-L-фенилаланина в 10 раз быстрее, чем это могло бы обеспечивать присутствие Со (III). Следовательпо, в случае фермента должен проявляться дополнительный эффект. [c.354]

Опыт легко подтверждает приведенные соображения. Проводившиеся неоднократно многими экспериментаторами наложения металлических сетО К на газовое пламя неизменно во всех случаях приводило к резкому сокращению протяженности пламенной зоны, несмотря на отсутствие явных каталитических свойств у материала сетки [Л. 7, 8, 9 и др.]. Однако до конца объяснить эффект беспламенности при горении однородной газовой смеси в пористо насадке только приведенными геометрическими соображениями было бы невозможно. На этот первоначальный эффект накладывается воздействие и ряда других существенных [c.124]

Аналогично, другой традиционно используемый катализатор - серная кислота -проявляет каталитические свойства как комплексно-связанное соединение, например на сульфатах металлов [109, 110], так и в виде ковалентно присоединенных к матрице сульфогрупп, т.е. полимерных сульфокислот [114-117]. В обоих случаях чем больше количество связанной кислоты (80зН-групп) и чем сильнее ее связь с матрицей, тем выше кислотно-каталитическая активность. Обпще представления о характере действия таких катализаторов можно проиллюстрировать на примере сульфированных сополимеров стирола с дивинилбензолом. Как и для любой твердой матрицы, и в этом случае существенную роль играет проницаемость полимерной сетки, определяемая степенью сшивки, набухаемостью, размером гранул, а также другими факторами. Химическая сторона каталитического действия сульфока-тионитов связана с наличием сетки водородных связей, кооперативных эффектов и формированием ассоциатов - центров повышенной локальной концентрации кислотных групп [182,183]. Наличие остаточной воды обеспечивает необходимую подвижность протонов, динамический характер сетки и наблюдаемое в эксперименте соотношение активности и селективности действия. Встраивание субстрата в сетку предпочтительнее, чем простое взаимодействие его с поверхностью [184-186]. Учитывая низкую полярность олефинов, например изобутилена, можно предположить электрофильные превращения его в присутствии сульфокислот через промежуточное образование спирта и последующее встраивание в сетку матрицы. Ниже приведены возможные структурные элементы полимерных сульфокислот [c.57]

Среди других параметров металлокомплексов, существенных для каталитических свойств, отметим два. Первый связан со стерическими эффектами объемньпс лигандов, характеризую- [c.532]

Единого мнения о роли в реакторах медной или никелевой насадки нет. Так, полагают, что медная сетка выполняет две функции во-первых, снижает тепловой эффект за счет эффективного отвода тепла реакции и устраняет возможные местные перегревы во-вторых, промотирует ее. Каталитические свойства можно было бы связать с образованием на поверхности металла фторида, который может сам выступать в роли фторирующего агента. Однако это, вероятно, не так, поскольку сами фториды этих металлов проявляют фторирующие свойства при значительно более высоких температурах. Вместе с тем присутствие на поверхности металлов таких фторидов, как AgF2, может при 250 °С и выше сказаться на скорости фторирования. Роль свободного фтора в этом случае состоит в регенерации фторида металла. Модифицирование медной насадки другими металлами не оказывает сколько-нибудь существенного влияния на протекание процесса фторирования. [c.221]

Таким образом, представленные данные о вторичных мессенджерах свидетельствуют о том, что каждой из этих систем посредников гормонального эффекта соответствует определенный класс протеинкиназ, хотя нельзя исключить возможности существования тесной связи между этими системами. Активность протеинкиназ типа А регулируется цАМФ, протеинкиназы G-цГМФ Са -кальмодулинзависимые протеинкиназы находятся под контролем внутриклеточной [Са ], а протеинкиназа типа С регулируется диацилглицеролом в синергизме со свободным Са и кислыми фосфолипидами. Повышение уровня какого-либо вторичного мессенджера приводит к активации соответствующего класса протеинкиназ и последующему фосфорилированию их белковых субстратов. В результате меняется не только активность, но и регуляторные и каталитические свойства многих ферментных систем клетки ионных каналов, внутриклеточных структурных элементов и генетического аппарата. [c.297]

Вопросы влияния носителя на каталитические свойства металлического катализатора обсуждаются в литературе в течение многих лет, в особенности в работах Шваба с сотр. [26—28]. Эти авторы считают, что промотирование изменяет заполненность электронных оболочек на поверхности окисленного носителя и соответственно отражается на каталитических свойствах. Хотя эффект указанных изменений был слишком мал, чтобы существенно изменить активность катализатора, отмечено влияние промотора на энергию активации дегидрирования муравьиной кислоты на никеле, меди и серебре [27. Эффект хорошо заметен на тонких металлических пленках. Аналогичное наблюдение сделано ранее Селвудом с сотр. [29, 30], которые обнаружили, что соединения, отлагающиеся на подложках в тонких слоях, влияют на их структуру. В некоторых случаях структура нанесенного слоя (сверхслоя) приобретает характер структуры подложки и проявляет свойства, которые не соответствуют ожидаемому стабильному состоянию данного оксида. [c.36]

Различия, связанные с переходом от одного к другому типу поверхности платины, оказались небольщими, хотя они и выходят за пределы погрещности опыта. Кристаллическая платина (у = 0,25) примерно вдвое активнее образцов с Y l. Чтобы проверить, является ли этот эффект общим для процессов гидрирования изолированной связи С = С, в работе [12] мы изучали гидрирование циклогексена и аллилового спирта. Так как однотипные образцы (у = onst) с различным весовым содержанием платины по своим удельным свойствам различаются мало, то на рис. 8 приведены только зависимости каталитических свойств для образцов, содержащих около 2 вес. % Pt от у. [c.163]

Прочность связи (Платины с кислородом не позволяет изучать окислительные процессы при малых степенях покрытия поверхности. Поэтому в системе —0-субстрат в действительности исследовали каталитические свойства монослоев кислорода на кристаллах платины с различной структурой поверхности. При этом разупорядо-ченные слои Pt—О оказались значительно менее активными, чем упорядоченные слои на гранях более крупных кристаллов. Одно из возможных объяснений этого эффекта может заключаться в различии свойств двумерного полупроводника — окисленной поверхности платины, так как свойства полупроводников зависят от степени упорядоченности больше, чем для металлов. Использованный нами метод не позволяет однозначно судить о том, с чем связаны различия в активности с числом одинаковых центров катализа или с изменением среднего уровня активности различного типа хемосорбционных монослоев кислорода на платине Сопоставление с гидридными слоями на платине говорит скорее в пользу второго предположения. [c.175]

Учитывая существование широко распространенного явления миграции атомов катализатора в ходе катализа и диопергирование вещества катализатора в отлагающемся на. нем угле, можно объяснить факты неодинакового влияния углистых отложений на каталитические свойства катализаторов органических реакций различным соотношением нескольких эффектов. [c.296]

Еще более тонким эффектом является влияние замещения водорода донорными группами в фенильных кольцах органического радикала дифенила на каталитические свойства полихелатов, полученных па основе бистиоамидов николина и хинальдипа [c.204]

Методы ЯМР и ЭПР позволяют получить ценные сведения о тонких деталях строения твердых тел, как, например, о симметрии расположения атомов, ковалентном характере связей, интенсивности обменных взаимодействий и скоростях передвижений атомов и молекул. Успехи, достигнутые в области ядерного двойного резонанса, эффекта Оверхаузера, электронноядерного двойного резонанса, способствовали более детальным исследованиям упомянутых свойств. Поскольку каталитические свойства твердых тел связаны с их электронной и геометриче- [c.101]

Квазиностоянные эффекты в основном обусловлены дефектами решетки, которые могут вызвать значительные изменения электронной структуры твердого тела и даже воздействовать на превращение полупроводника -типа в полупроводник / -типа и наоборот. Поскольку электронная структура влияет на каталитические свойства, последние будут также изменяться. [c.221]

Возможны и некоторые другие эффекты. Облучение может вызвать изменение природы связи между адсорбированными реагентами и поверхностью. Обычно это происходит в результате либо глубокого нарушения характера облученного твердого тела вследствие появления новых примесных уровней, отличающихся от существовавщих до облучения, либо в результате заметных изменений соотношений свободных носителей тока обоих видов. В этом случае эффекты облучения носят количественный характер и сказываются на каталитических явлениях следующим образом 1) появляются или полностью исчезают каталитические свойства твердого тела по отношению к данной химической системе, 2) изменяется механизм данной общей реакции и 3) изменяются пути реакций тех же исходных реагирующих веществ. [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология