Каталитический эффект

Гомогенный кислотно-основной катализ является, вероятно, самым старым из открытых каталитических эффектов. Исключительное значение воды как реакционной среды или реагента оправдывает предложенные Бренстедом — Лоури определение кислоты как донора протонов и определение основания как акцептора протонов [17]. Сопряженные пары кислот и оснований определяются реакцией [c.36]

В большинстве газовых реакций, кажущихся гомогенными, в действительности принимает участие материал стенок сосуда следовательно, такие реакции являются гетерогенно-каталитическими. Так, например, известно, что вода проявляет в некоторых случаях отрицательный каталитический эффект, но оказалось, что это обусловлено адсорбцией воды и отравлением катализатора-материала стенок сосуда. Несколько гомогенно-каталитических реакций в действительности представляют собой цепные реакции. Вещества, которые инициируют цепные реакции, иногда называют сенсибилизаторами, а не катализаторами. В качестве примера можно назвать разложение озона, которое само по себе протекает очень медленно, но сильно ускоряется в присутствии хлора согласно цепному механизму [c.81]

Процесс можно проводить контактированием паров углеводородов с расплавами металлов (см. табл. 19). При использовании в этом процессе расплава железа образующийся углерод поглощается расплавом, который затем регенерируется продувкой его кислородом. При проведении этого процесса в расплаве меди образующаяся сажа сепарируется. Температура процесса конверсии метана в расплавах очень велика и составляет 1200—1500° С. Однако не совсем ясно, имеет в данном случае место какой-либо каталитический эффект или разложение метана протекает как гомогенная некатализируемая реакция. [c.38]

Данный пример свидетельствует о значительном влиянии на ход реакции наличия гранулированной насадки, независимо от каталитического эффекта, которым она может обладать. Если > протекают побочные реакции, то значительные температурные градиенты могут привести к снижению выхода основного продукта. [c.293]

Для реакции фтора с водородом без катализатора энергия активации также относительно велика (около 31 ккал/моль)-, бурному протеканию реакции между Fj и способствует, видимо, каталитический эффект поверхности реактора. [c.264]

Значительный каталитический эффект в реакциях полимеризации диеновых углеводородов достигается при использовании катализаторов, состоящих из я-аллильных комплексов никеля и кислот Льюиса (табл. 5). [c.102]

Еще Оствальд заметил, что для этой и аналогичных реак-ций между каталитической активностью системы и ее электропроводностью имеется однозначная связь. Аррениус подтвердил это и, кроме того, обнаружил, что во-первых, при добавлении к катализирующей реакцию кислоте ее соли, что согласно классической теории электролитической диссоциации должно умень-шить концентрацию ионов водорода, каталитический эффект не только не уменьшается, но в некоторых случаях даже возрастает (например, при этерификации трихлоруксусной кислоты). З то явление получило название вторичного солевого эффекта. Так как при добавлении к раствору кислоты ее соли увеличивается концентрация анионов и недиссоциированной кислоты, то из наличия солевого эффекта следует, что и недис-социированная кислота, и ее анионы обладают каталитической активностью. [c.287]

Опыты с введением в топливо Т-6 олеата меди показали, что последний ускоряет окисление, причем заметный каталитический эффект наблюда- [c.221]

Иногда этот особый метод крекирования причисляют к каталитическому крекингу. Он состоит в том, что газойль крекируют в присутствие тонко измельченной извести или отбеливающей глины, выгружаемой из фильтр-прессов установок для осветления нефтепродуктов. На 160 л исходного сырья для крекирования, состоящего, например, из 75% газойля и 25% мазута, берут от 1 до 5 кг твердого вещества. При таком соотношении твердой фазы и нефтепродукта каталитический эффект незначителен. Скорее всего преимущество этого способа заключается в том, что суспендированное твердое вещество механически очищает степки трубчатого нагревателя. В резуль- [c.249]

При облучении всей каталитической системы эффект, как правило, больше, чем дает предварительное облучение. Величина радиационно-каталитического эффекта в данной системе сильно зависит от вида применяемого излучения и дозы облучения. Например, в реакции разложения пероксида водорода или в некоторых окислительных реакциях катализатор или систему облучают определенной минималь- [c.195]

Процесс с промежуточным солевым теплоносителем [4] разрабатывается и исследуется М. В. Келлогом. В нем для парокислородной газификации угля при давлении 75—80 кгс/см (7,5—8 ГПа) в качестве теплоносителя используется расплавленный карбонат натрия, имеющий температуру 950°С. Каталитический эффект карбоната натрия обеспечивает разложение углеводородов высшего ряда при сохранении неизменным равновесия между метаном и коксовым остатком. Зола удаляется также в расплавленном виде. [c.169]

В случае СаО каталитический эффект отсутствует. [c.179]

Другими словами, при значительных искривлениях поверхности ССЕ, независимо от агрегатного состояния ядра, в слое протекают ироцессы, аналогичные происходящим на поверхности твердых катализаторов. Но каталитический эффект ослабляется по мере перехода от твердых поверхностей к жидким и далее к газам. Этот эффект на поверхности пузырьков близок нулю. Наличие значительных адсорбционно-сольватных слоев может [c.82]

Подводя итоги, скажем, что значительные каталитические эффекты наблюдаются при включении реагентов в мицеллы, тем самым увеличивается эффективная концентрация реагентов и уменьшаются энтропийные потери в переходном состоянии благодаря улучшению условий протекания реакции. Из других полезных свойств мицеллообразующих систем можно отметить следующие [c.290]

Экспериментально установлено, что ионы металла не катализируют гидролиз эфиров, если только молекула эфира не содержит второй координационный центр помимо карбонильной группы, однако при гидролизе эфиров аминокислот такой каталитический эффект проявляется. [c.353]

Рассуждая с термодинамических позиций, можно сказать, что энергия переходного состояния комплекса металл — аминокислота благодаря стабилизации зарядов значительно понижена по сравнению с энергией переходного состояния при гидролизе свободной аминокислоты. Кроме того, на стадии катализа металлом составляющая связанная с перегруппировкой растворителя, по-видимому, небольшая величина. Следовательно, важна именно матричная роль иона металла при связывании с субстратом. Ионы металла ускоряют также гидролиз ряда амидов, но каталитический эффект не столь велик, как для соответствующим образом связанных эфиров. Причина этого — различия в природе уходящей группы. Худшая уходящая группа, амидная, нарушает контроль скорости реакции тетраэдрическим промежуточным соединением. [c.353]

Е. Ходж и Л. Свэллен [97] нашли, что можно исключить это нежелательное каталитическое действие, если к азотной кислоте прибавить небольшое количество нитратов калия или натрия. Образующаяся солевая пленка прекращает каталитический эффект и побочного процесса окисления не происходит. [c.290]

Все названные газы но вызывают каталитического эффекта, но они ведут себя как инертные газы, которые легко удаляются, что имеет практическое зпачоние в промышленных крекинг-установках для получения низких концентраций ацетилена. [c.70]

Уже отмечалось, что избыток хлористого алюминия обладает заметным каталитическим эффектом. Если принять изложенный ниже механизм, то легко понять действие избытка хлористого алюмншш, и становится вполне обоснованным большой стерический фактор нри реакциях Фридо-ля —Крафтса. Проводится экспериментальная проверка обоснованности этого механизма [48]. [c.457]

На интенсивность химических превращений масла в порщневых ДВС больше влияют высокая температура стенок камеры сгорания и каталитический эффект металлов, а в порщневых воздушных компрессорах — избыток кислорода в ограниченном объеме вредного ( мертвого ) пространства цилиндра. [c.287]

С другой стороны, для этой реакции значительные каталитические эффекты (с S, Оа, I2, НС1, Ti U) не наблюдались, но было отмечено влияние начального присутствия тетраэтилсвинца или этилена, которые, возможно, играют роль промоторов. [c.106]

В отличие от обычных (нерадиационных) каталитических процессов донорно-акцепторного типа наибольший радиационно-каталитический эффект должен быть при использовании диэлектриков и плохих полупроводников (силикагель, А1гОз, MgO, ZnO и т.п.). При воздействии нейтронов и тяжелых заряженных частиц эффект может быть больше, чем при обработке V-лучами или быстрыми электронами. С ростом температуры облучения и реакции влияние облучения на каталитическую активность уменьшается. Большое значение имеют доза облучения и энергия излучения. [c.195]

При введении ингибитора в топливо возникает сложная система топливо + кислород + металл + ингибитор. Процессы, гфотекающие в этой системе, были изучены на примере топ- [ива Т-6, меди (в виде соли — олеата меди и металла) и ингибитора — ионола [62, 75, 76]. При введении олеата меди (КСОО)2Си в малой концентрации ( 10 моль/л) наблюдается заметный каталитический эффект. Кинетические кривые поглощения кислорода при [(КСОО)зСи] < 4 10" моль/л носят автокаталитический характер (А[02У = Ь1) и спрямляются в координатах Д[02] — время [75]. Параметр автоокисления Ь зависит от концентрации олеата меди [62, 76]. При 125°С [c.73]

При окислении топлива в присутствии стеарата меди Си(С]7НззСОО)2 заметный каталитический эффект наблюдается при его концентрации 0,8 Ю моль/л. Кинетические кривые поглощения кислорода в опытах с Си(С,уНз5СОО)2 в интервале (0.8-3.0) Ю" моль/л имеют автокаталитический характер (рис. 3.14), спрямляются в координатах Д 02] - t и позволяют определить значения параметра Ь. [c.109]

Очевидно, при гидрогазификации под высоким да влением парафиновых углеводородов и в какой-то степени лигроина катализаторы не нужны. Определенную роль здесь играет нержавеющая сталь, из которой выполнена поверхность реакторов. Например, было показано, что на очень чистых стальных поверхностях в основном имеет место термический крекинг с больши- и отложениями углерода, а гидрогазификация возможна только в присутствии небольших концентраций сернистых соединений (отрицательный каталитический эффект). [c.96]

Каталитический эффект меди и ее соединений на пндук ционныи период [c.335]

Первая стадия формироваи я гетерогенной системы уже влияет на ее физико-химические свойства (появляется структурно-механическая прочность, происходит перераспределение у -леводородов, возникают каталитические эффекты и др.). На второй стадии фазовые переходы в гетерогенной системе полностью [c.68]

В разных случаях гидролиз амидной связи может также ускоряться. В приведенном ниже примере каталитический эффект оказывает пиридиновое кольцо. Первая скоростьлимитирующая стадия (медленная) приводит к образованию промежуточного ацилпиридиния(1-11), напоминающего ацильиое производное фермента, обнаруживаемого во многих ферментативных реакциях. Это промежуточное соединение затем быстро гидролизуется водой. [c.18]

Было показано, что синтетические сополимеры также проявляют каталитические эффекты, сравнимые с ферментативным катализом. С целью ныяснения возможности кооперативного взаимодействия имидазольной и гидроксильной групп получен сополимер винил-имидазола и винилового спирта. Он напоминает фермент а-химотрипсин. Однако сополимер лишь немногим более активен, чем поливинилимидазол в реакциях гидролиза эфиров. [c.298]

В отличие от циклодекстрина, молекула которого трехмерна, данная система плоская. Это вполне подходящая модель для оценки гидрофобных и электростатических взаимодействий прц известной геометрии. Наличие имидазольной группы в 17р-поло-жении обеспечивает каталитический эффект, наблюдаемый при гидролизе эфиров. [c.313]

Смотреть страницы где упоминается термин Каталитический эффект: [c.101] [c.83] [c.287] [c.142] [c.15] [c.248] [c.249] [c.260] [c.356] [c.130] [c.125] [c.209] [c.38] [c.67] [c.230] [c.290] [c.290] [c.309] [c.222] [c.14] [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология