спектр ацетиленового лиганда

Колебание м (С С) в ацетилене и его симметричных замещенных запрещено правилами отбора в ИК спектрах и разрешено лишь в спектре комбинационного рассеяния. В несимметричных ацетиленовых производных колебание м(С=С) разрешено. Однако полоса, как правило, слабая, а иногда в ИК спектре не проявляется совсем. В ИК спектрах ацетиленовых координационных соединений полоса V (С=С), так же как и v( = ) олефиновых соединений, смещена в низкочастотную область. Она обычно находится в интервале 1400— 2000 см 1. По сравнению со свободными лигандами сдвиг происходит на 200—400 см . Причиной этого, вероятно, также является сдвиг электронной плотности с металла на разрыхляющие я-орбитали ацетиленового лиганда. Естественно, что для бидентатного ацетиленового лиганда сдвиг V (с с) в низкочастотную область происходит сильнее. Некоторые авторы отмечают, что интенсивность полосы (С=С) в ИК спектре тем выше, чем больше ее сдвиг в низкочастотную область. [c.171]

На основании данных ИК-спектров, диамагнетизма комплексов и высог кого значения дипольного -момента (2,0—2,iD для дифенилацетиленового комплекса) для ацетилендикобальтгексакарбонилов была предложена структура, в которой связь С—С ацетиленового лиганда перпендикулярна оси Со—Со и находится в другой плоскости [186, 187]. [c.423]

РЬС2РЬ)г [156]. О независимой координации двух ацетиленовых лигандов свидетельствует наличие в ИК-спектре двух широких полос поглощения при 1700 и 1730 смГ . Единственная интенсивная полоса при 2015 слГ указывает на наличие одной концевой карбонильной группы. Окончательно структура комплекса LXXIV установлена методом рентгеноструктурного анализа [298—300]. Комплекс содержит две молекулы толана, координированные независимо по разные стороны от атома ниобия. Длины связей С—С равны [c.429]

В литературе имеется упоминание об образовании неустойчивого диаце-тиленового комплекса вольфрама ((p2H2)2W( O)4 [160]. Комплекс не был выделен в индивидуальном состоянии, сведения о нем ограничены сообщением о наличии в ИК-спектре только бдной полосы валентных колебаний карбонильной группы (v o = 1939 смГ ),что свидетельствует о / г/ анс-располо-жении ацетиленовых лигандов. [c.430]

Комплексы диамагнитны. По данным спектров ЯМР все три ацетиленовых лиганда эквивалентны, но оба конца к аждого лиганда различны. Химическое [c.430]

Интенсивный пик т,/е = 178 относится к ионизированной молекуле толана и свидетельствует о сохранении скелета лиганда при координации на металле. Колшлекс дает острые сигналы в спектре ПМР (в СВС1з), что, по-видимому, указывает на его диамагнетизм. Наличие единственного синглета протонов циклопентадиенильных колец в спектре ПМР означает, что лигандное окружение каждого атома металла одинаково. Одиночная интенсивная полоса 1988 см в ИК-спектре II соответствует наличию у каждого атома ниобия одной концевой карбонильной группы. Нет полос поглощения мостиковых или кетонных карбонильных групп. Не наблюдается также поглощение координированной тройной связи, что характерно для комплексов с мостиковыми ацетиленовыми лигандами, например для Со2(СО)в [СвНйС ССвНб] [7, 8]. На основании приведенных данных можно предположить следующую структуру [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология