спектры анионные, получение

Если исследуемое вещество представляет собой кислоту, то необходимо снять два спектра спектр аниона и спектр нейтральной молекулы. Для этого исходный раствор разбавляют до концентрации 10" М 0,01 н. раствором соляной кислоты и 0,01 и. раствором КОН (т. е. приблизительно до рН = 2 и 12, соответственно). Затем измеряют оптическую плотность на протяжении всего спектра. Спектр, полученный в кислоте, представляет собой спектр нейтральной молекулы спектр, полученный в щелочном растворе,—спектр аниона. [c.69]

Электронный спектр анион-радикала тетрацианэтилена. Приготовьте приблизительно 10" М раствор соли анион-радикала в ацетонитриле и запишите спектр в области 300 — 500 нм. Сравните спектр анион-радикала со-спектрами тетрацианэтилена, полученными в ацетонитриле и хлороформе. [c.147]

Эти доводы нельзя считать достаточным обоснованием коорди-национно-анионного механизма полимеризации. Значения констант сополимеризации указывают на предпочтительное вхождение в полимер ММА-звеньев, что характерно для радикального процесса. Хотя они и отличаются от констант радикальной сополимеризации, однако различия не очень велики. Полоса 1725 см наблюдается в ИК-спектрах ПАН, полученного анионной полимеризацией, и ее обычно относят к карбонильной группе, образующейся при гидролизе или алкоголизе группы — СН = =К—В. Последняя в свою очередь образуется при взаимодействии нитрильной группы с металлорганическим соединением, т. е. при побочной реакции в анионной полимеризации. В данном случае полоса 1725 см могла образоваться за счет А1-органи- [c.230]

Наконец, необходимо подчеркнуть, что спектры анион-радикалов, образующихся в замороженных стеклообразных веществах при облучении у-лучами, лишь немного отличаются от спектров радикалов в тех же средах, но полученных при восстановлении соответствующих молекул металлическим натрием или металлическим калием. В целом соответствие спектров достаточно хорошее. Однако имеется некоторый сдвиг полос в длинноволновую область для радикалов, образую- [c.335]

ЭПР-спектр анион-радикала нитрозобензола был получен в аммиаке [198]. Так как эта молекула асимметрична, в спектре наблюдаются две константы взаимодействия с протонами в орто-положении и две константы с протонами в лета-положении (табл. 25) [c.50]

Анион As ir должен иметь структуру, производную от три-гональной бипирамиды (XI) с неподеленной парой электронов в экваториальном положении, т. е. приблизительно квадратную пирамиду симметрии Сг . Спектры аниона, полученного при экстракции As(III) ди-н-бутиловым эфиром из солянокислого водного раствора, согласуются с этой структурой [150]. [c.47]

Хотя супероксид-анион может быть получен электрохимически [ 47, 48], Валентайн и Кёртис [ 491 установили, что в присутствии дициклогексил-18-кра-ув-6 КО легко растворяется в ДМСО, образуя раствор с концентрацией анионов 07, эквивалентной взятому количеству КО . Полученный бледно-желтый раствор давал положительную качественную реакцию на 07 > образуя темно-синий осадок с водным раствором тетразолиевого синего, причем эта реакция сохранялась в течение недели при хранении раствора под аргоном при комнатной температуре. Раствор KOj в интервале концентраций от 10 до 10 М давал спектр ЭПР, идентичный спектру О7, полученному электрохимически. [c.215]

Радиационная полимеризация акрилонитрила и метакрилонитрила 8 проводилась при комнатной температуре в жидкой фазе и при глубоком охлаждении в твердой фазе . При комнатной температуре нитрилы полимеризовдлись по двойным свя-35 м по радикальному механизму. Низкотемпературная полимеризация шла, по-видимому, по анионному механизму. Полученный при этом полимер метакрилонитрила не содержал С=С-связей и содержал С=М-связи, т. е. при полимеризации раскрываются как двойные, так и тройные связи . В ИК-спектре полиакрилонитрила, полученного при глубоком охлаждении, имелись полосы поглощения, обусловленные теми же связями . [c.393]

Метакрилонитрил может полимеризоваться со свободноради кальными инициаторами и с анионными координационными ини циаторами, такими, как диэтилцинк и диэтилмагний [104, 105] Спектры ЯМР полимеров, полученных с анионными инициатора ми, наблюдали в растворе в трифторуксусной кислоте [106, 107] Они напоминают спектры преимущественно изотактического поли метилметакрилата тем, что в области р-СНа-сигналов обнаружи. вается квартет т-диад, в центре которого находится синглет г-диад. Измерения площадей пиков показывают, что для наиболее высококристаллической фракции доля т-диад достигает 80%. Спектры этих полимеров отличаются тем, что даже на частоте 100 МГц для полнметакрилонитрила можно наблюдать только один а-СНз-пик. В спектрах полимеров, полученных с инициированием 7-излучением, преобладает пик г-диад, как в полиметилметакрилате, полученном свободнорадикальной полимеризацией. Барнетт с сотр. [108] сообщили, что на стереорегулярность полимет-акрилонитрила не влияет изомасляный альдегид, использовавший- [c.97]

Превращения нитроароматических анион-радикалов, синтезированных электрохимическим путем, исследовали Чамберс и Адамс [32]. Они изучили восстановление о- и п-динитробензолов в диметилформамиде. Результаты, полученные методом циклической вольтамперометрии, приведены в табл. 11.2 и, по существу, согласуются с более ранними данными [14]. При длительном электролизе главными продуктами являются анионы нитрофенолов. Это установлено циклической вольтамперометрией растворов после электролиза о- и га-динитробензолов. Растворы, полученные при препаративном электролизе п-динитробензола, дают ЭПР-спектр, соответствующий /г-нитрофеноляту. Радикал о-динитрофе-нола в условиях этих опытов обнаружен не был. Вместо этого наблюдался спектр анион-радикала бензофуразана (I) [c.329]

Рис. 1.194. ИК спектры поливинилметилкетона, полученного термической полимеризацией /), полимеризацией в пиридиново-водной системе (2) и анионной полимеризацией (3) [583].

Доводом в пользу того, что такое внедрение происходит не за счет реакций передачи цепи, а связано со специфическими особенностями инициирования пероксида водорода, являются данные, приведенные в [139, 145] (рис. 5.1). Олигобутадиен, полученный в присутствии пероксида водорода в растворе этанола (рис. 5.1,6) содержит в ЯМР-спектре полосы при 1,085 и 3,67 млн , характерные для метильных и ь11етилидиновых протонов фрагментов этанола СН(СНз)ОН. Химические сдвиги этих протонов были идентифицированы по олигобутадиену, синтезированному методом анионной полимеризации, в котором эта концевая структура задана путем обрыва цепи (рис. 5.1, в). В спектре олигобутадиена, полученного при инициировании пероксидом бензоила в растворе этанола, фрагментов последнего не обнаружено (рис. 5.1,а). Если бы фрагменты спирта входили в полимер за счет реакции передачи цепи радикалами инициатора на растворитель, то они присутствовали бы в обоих образцах, так как активности в реакциях передачи с отрывом водорода как. пероксидом водорода, так и диациальными пероксидами достаточно велики и близки по значению. Кроме того, одинаковое содержание фрагментов спирта в олигодиенах с низкой и высокой конверсией мономера [140] также указывает на непричастность передачи цепи на растворитель, так как в противном случае по мере расходования мономера [c.100]

Интересно, что видимый спектр соединения Мезенгеймера не похож на видимые спектры ни продуктов реакции сижл-тринитробензола с алкого-лят-ионом, ни продукта взаимодействия сылж-тринитротолуола с тем же ионом. Более того, даже два последних спектра не сходны между собой. Спектр продукта, полученного из с жл-тринитротолуола и алкоголята, подобен спектру пикрат-иона. Он имеет максимум поглощения при 370 ммк, а пикрат-ион — при 356 ммк. Для этого продукта разумно предположить структуру аниона XII, изоэлектронного с пикрат-ионом, особенно если вспомнить, что с жж-тринитротолуол претерпевает дейтерообмен в пиридиновом растворе [43]. [c.42]

Наиболее распространенными ядрами со спином /= /2 являются Ма, 5, С1, С1, К, Сг, Си и Си. В этом случае имеется четыре спиновых состояния (М/ = -Ь 2, +7г, —72 и —7г). В соответствии с этим должны наблюдаться четыре компоненты сверхтонкого расщепления равной интенсивности. Иногда в спектрах анион-радикалов обнаруживается небольшое расщепление на катионах щелочных металлов. Такие расщепления указывают на существование в растворах ионных пар. На рис. 4-27, а показан спектр ЭПР анион-радикала пиразина, полученного путем восстановления пиразина натрием в димет-оксиэтане [42]. В отсутствие расщепления на N3 в спектре должно быть 25 линий (рис. 4-27, б). Однако благодаря [c.81]

Рис. у.21. Спектры ЭПР анион-радикалов бензола (а), дифенила (б), нафталина (в), гидрохинона (г) после 7-облучения замороженных растворов этих соединений в 2-ме-тилтетрагпдрофуране. Для сравнения приведены спектры анион-радикалов дифенила (д) и нафталина (е), полученных химически (регистрация прп 77° К) [22]. [c.259]

Молекулу акрилонитрила можно рассматривать как систему сопряженных двойных связей типа бутадиена таким образом, для молекулы акрилонитрила существует возможность присоединения по типу 1,4 с образованием в полимере кетениминных групп. Полосы поглощения кетениминных групп можно обнаружить в ИК- и УФ-спектрах полиакрилонитрила, полученного с помощью -излучения или при анионной полимеризации Эти группы были также обнаружены в полиакрил онитриле, образующемся под действием свободных радикалов при 50° С в метаноле но не в других растворителях. Указанный эффект может быть обусловлен влиянием растворителя [c.365]

Вудинг и Хиггинс предполагают, что может происходить полимеризация по нитрильным группам, причем винильные группы сохраняются в виде подвесков к полимерной цепи. Уже появились сообщения о полимеризации акрилонитрила по типу 1,4 с образованием кетениминных групп. Полимеризация такого типа протекает,, если применяются анионные инициаторы или ионизирующие излучения . Тзуда также наблюдал в ИК-спектре полимера, полученного под действием 7-излучения, полосу поглощения кетениминных групп, а также полосу при 1675 которую он относит к связям [c.375]

Инфракрасные спектры полипропиленов, полученных фракционированием исходных частично изотактических полимеров, приготовленных с катализаторами, содержащими алкилметаллические соединения, показали, что большая часть двойных связей принадлежит винилиденовым группам, подтверждая таким образом гипотезу анионного механизма катализа. [c.26]

При сливании в вакууме растворов индофенолята натрия и тетрацианэтилена в тетрагидрофуране (соотношение 1 1, концентрация 1 10 молъ/л) мгновенно возникает спектр ЭПР, представленный на рисунке. На этом рисунке приведены также спектры ЭПР анион-радикала ТЦЭ (б) и индофеноксильного радикала I (в), полученных независимым способом, причем все спектры записаны относительно стандартного образца Мп +, неподвижно закрепленного в резонаторе спектрометра. Из рисунка видно, что центр спектра анион-радикала ТЦЭ находится в более сильных [c.357]

Теперь рассмотрим последующие стадии превращения анион-радикала СОз в растворе дурохинон/хпорид ДТМА. Верхняя осциллограмма на рис. 15.10 отражает уменьшение поглощения при 600 нм в сжатой временной шкапе. Этот процесс протекает по кинетике первого порядка и ускоряется при увеличении концентрации дурохинона. На этом основании можно предположить, что СО" рао-ходуется по реакции с дурохиноном в основном состоянии. Для идентификации продуктов реакции исследовались спектральные изменения по всей шкапе от 380 до 650 нм. Нижняя осциллограмма на рис. 15.10 отражает данные, полученные при 420 нм, при максимальном поглощении Од . За быстрым начальным ростом поглощения следуют бопее медленные изменения, одновременно с которыми наблюдается уменьшение поглощения СО" при 600 нм. Оказалось, что по завершении этого процесса спектр в области от 380 до 650 нм идентичен спектру аниона дуросемихинона. Эти [c.284]

Фенил-радикалы, полученные термическим разложением фе-нилазотрифенилметана в ДМСО в присутствии 0,1 М нитрита натрия, дают продукт, который после электровосстановления имел выраженный ЭПР-спектр анион-радикала нитробензола. Газохроматографический анализ показал наличие примерно 5% нитробензола и 75% бензола [17]. [c.71]

Недавно ряд авторов [8—10] опубликовал синтез комплексных соединений некоторых тетразольных анионов с Fe (II), Со (II), N1 (II), Си (II), причем для Fe (И)-комплексов предлагалось строение по типу строения я-комплексов. Впоследствии те же авторы [11] на основе изучения спектров отражения полученных соединений пересмотрели свою точку зрения и склонились к мысли, что выделенные ими вещества являются о-ком-плексами. Действительно, при сравнении свойств этих соединений со свойствами типичных я-комплексов (например, ферроцена) или свойствами я-циклопентадиенил-я-пирролилжелеза бросается в глаза их резкое различие. Комплексы переходных металлов с гетероциклическими лигандами, содержащими два и более атомов азота, теряют способность растворяться в обычных органических растворителях. Рентгеноструктурное изучение их строения показывает, что они аморфны и, по-видимому, являются полимерами. В ряде случаев было указано [12], что подобные комплексы являются октаэдрическими, шестикоординационными а-ком-плексами, в которых каждый атом металла окружен четырьмя гетероциклами и двумя молекулами водьь [c.85]

Указанный олефин, 1,1-дифенилэтилен, способный только димеризо-ваться, был очень подробно исследован Эвансом (см. гл. 7) и может быть успешно использован для установления природы активности катализатора, поскольку спектры катиона и аниона, полученных из мономера и димера, совершенно различны [134]. [c.119]

Смотреть страницы где упоминается термин спектры анионные, получение: [c.499] [c.304] [c.96] [c.148] [c.342] [c.259] [c.281] [c.374] [c.82] [c.29] [c.415] [c.339] [c.553] [c.155] [c.175] [c.44] [c.92] [c.92] [c.367] [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология