Анионы получение

Согласно принципу жестких и мягких кислот и оснований, жесткие кислоты предпочтительно взаимодействуют с жесткими основаниями, а мягкие кислоты—с мягкими основаниями (т. 1, разд. 8.4). При реализации механизма SnI нуклеофил атакует карбокатион, который представляет собой жесткую кислоту. В механизме Sn2 нуклеофил атакует атом углерода молекулы, которая является более мягкой кислотой. Болёе электроотрицательный атом амбидентного нуклеофила — это более жесткое основание, чем менее электроотрицательный атом. Поэтому можно утверждать, что при изменении характера реакции от SnI к Sn2 вероятность атаки менее электроотрицательным атомом амбидентного нуклеофила возрастает [362]. Следовательно, переход от условий реакции SnI к условиям реакции Sn2 должен способствовать атаке атома углерода в цианид-ионе, атома азота в нитрит-ионе, атома углерода в енолят- и фенолят-ионах и т. д. Например, атака на первичные алкилгалогениды (в протонных растворителях) происходит атомом углерода аниона, полученного из СНзСОСНгСООЕ , тогда как а-хлороэфиры, которые взаимодействуют по механизму SnI, атакуются атомом кислорода. Однако это не означает, что во всех реакциях Sn2 атакует менее электроотрицательный атом, а во всех реакциях SnI—более электроотрицательный. Направление атаки зависит также и от природы нуклеофила, растворителя, уходящей группы и других условий. Это правило утверждает лишь, что усиление SN2-xapaKTepa переходного состояния делает более вероятной атаку менее электроотрицательным атомом. [c.97]

Реакция протекает с промежуточным образованием циклического аниона, полученного с участием несущего полный отрицательный заряд атома кислорода с атомом углерода более удаленной этоксикарбонильной группы в качестве побочного продукта образуется эфир параконовой кислоты (75) (см. с. 227). [c.228]

Все это дает возможность подсчитать изменение энтальпии при выделении протона из данной молекулы или обратную ей величину, изменение энтальпии при присоединении протона к аниону. Полученные величины протонного сродства П приведены в табл. 13. [c.161]

Рис. 2.14. Хроматограмма неорганических анионов, полученная на колонке размером 250X4,6 мм с нуклеосилом 10 ЗВ, подвижная фаза—0,03 М раствор салицилата натрия (рН=4,0), скорость потока 0,5 мл/мин, детектор—. рефрактометр, проба 20 мкл

Белый, термически устойчивый, плавится без разложения. Хорошо растворяется в воде (гидролиз по аниону). Разлагается кислотами, в концентрированных щелочах меняет состав аниона. Получение см. 238", 240" . [c.121]

Другой катализируемой основанием реакцией является присоединение енолят-анионов, полученных из кетонов, в положение 4 никотинамидного кольца пиридиннуклеотидов [c.251]

АП-1 — анионит получен аминированием триэтиламином, АП-2 — аминированием полиэтиленполиамином. [c.509]

Так как диссоциация кислоты подавляется одноименными анионами, полученными при диссоциации соли этой же кислоты, можно принять, что концентрация ионов К равна концентрации ионов, полученных при диссоциации соли приняв далее, что соль полностью диссоциирована, можно приравнять концентрацию ионов т - концентрации соли, [c.750]

Так как диссоциация кислоты подавляется одноименными анионами, полученными при диссоциации соли этой же кислоты, можно принять, что концентрация ионов К" равна концентрации ионов, полученных при диссоциации соли приняв далее, что соль полностью диссоциирована, можно приравнять концентрацию ионов с - концентрации соли, соответственно концентрацию недиссоциированной кислоты Снк—исходной концентрации кислоты. Тогда можно записать уравнение [c.457]

Рис. 11.29. Хроматограммы анионов, полученные на колонке Ионосфер А (250 X 4,6 мм), подвижная фаза — 0,04 М бифталат калия, pH 4,0, детекторы — рефрактометр (а) и кондуктометр (б) [7].

Выходные кривые по отдельным анионам, полученные в процессе поглощения смеси анионов из растворов соответствующих солей, подтверждают явление вытеснения из твердой фазы поглотителя одного аниона другим. [c.514]

В аммиаке у азота есть свободная электронная пара. К ней мэжет присоединиться электрофильная частица — в данном случае несущий частичный положительный заряд атом углерода иоди-сгого метила. Из-за гетеролитического разрыва связи С—I метильная группа входит в состав образующегося соединения со своим положительным зарядом, а иод образует внешний анион. Полученная соль метиламина по своему строению совершенно аналогична солям аммония [c.324]

При окислении аниона, полученного действием гидрида натрия в ДМФА на (2.178), с высоким выходом образуется бензофенон (2.181) [84, 3621. Другой способ синтеза (2.181) заключается в пропускании воздуха через кипящий раствор (2.178), содержащий платину, осажденную на угле [1791. Превращение (2.181) (2.178) можно реализовать лишь после предварительного восстановления (2.181) в спирт (2.182) с помощью NaBHi, который при кипячении в ксилоле с п-то-луолсульфокислотой с выходом 53 % дает (2.178) [179]. [c.120]

Тригалогенометильные анионы, полученные другими методами [47], также дают свободные карбены. Отщеплением галогеноводородов можно получить также винилиденкарбены, однако многие органические галогениды реагируют с основаниями, в особенности с литийалкилами, с образованием карбеноидов [61], которые устойчивы при низких температурах и могут непосредственно реагировать с алкенами, давая циклопропаны. Ситуация, таким [c.593]

Аналогично описанному выше присоединению металлоорганических реагентов к пирилиевым катионам проходит и присоединение цианид-иона, приводящее к образованию ациклических диенонов [15]. Реакции пирилиевых катионов со стабилизированными анионами, полученными из нитрометана или 1,3-дикарбонильных соединений, в результате последовательно протекающих таутомерных превращений и циклизации приводят к образованию ароматических соединений [7а]. [c.204]

Наконец, к этой категории методов следует отнести циклизации бензильных анионов, полученных из о-изоцианотолуолов на приведенной ниже схеме показан простейший синтез такого рода. Этот метод синтеза очень гибкий например, первоначальный бензильный анион, прежде чем произойдет циклизация, может быть проалкилирован галогенидами или эпоксидами, что приводит к образованию 3-замещенных индолов кроме того, конечный N-литийиндoл может быть проалкилирован по атому азота при добавлении подходящего электрофила до окончания процесса [271]. [c.456]

Этот метод применялся и для синтеза альдегидов карбоцикличе-ского ряда (4]. Реакция аниона, полученного из Т. (I) с I экв а, -дибромалкана приводит к бромалкилоксазину (10), который под действием второго эквивалента основания циклизуется в 2-циклоал-килоксазин (II). Последний восстанавливают и гидролизуют, как описано выше, и получают соответствующий альдегид (12). Литиевая [c.253]

Эксперименты с норборненом были поставлены для того, чтобы установить, реагирует ли промежуточный радикал (XXIII) с мет-окси-радикалом или же окисляется на аноде в катион, который взаимодействует с метокси-анионом. Полученные результаты, как видно, свидетельствуют в пользу анодного окисления этого промежуточного радикала. [c.166]

В присутствии катализатора Циглера), атактическом (полученном термической свободнорадикальной полимеризацией) и в анионном (полученном в присутствии 1Ча-нафталина в качестве катализатора). Они применили метод, предложенный Циммом — Стокмейером [20] для расчета степени разветвленности. При этом не были получены данные, свидетельствующие [c.256]

Коррозионное поведение металлов, а следовательно, и процессы ингибирования сильно зависят от анионного состава электролита. В этом можно убедиться, если рассмотреть данные о зависимости скорости коррозии стали, алюминия и свинца от природы и концентрации анионов, полученные автором книги совместно с Лысой и Луневым. Для стали (рис. 1,8 а) агрессивными анионами являются хлорид, нитрат и сульфат. В пределах изученных концентраций (до 1 н.) для хлорида наблюдается непрерывное увеличение скорости корроз55и С ростом кониентрации соли. Для нитрата п сульфата коррозия растет лишь до определенной концентрации, после чего начинает падать. Обычно это связывают с иадеиием концентрации кислорода в электролите. Пассивирующие свойства по отношению к стали проявляют карбонат и бикарбонат натрия. [c.26]

Особый тип обмена металлов, открытый в 1952 году, привел к синтезу ферроцена — прототипу большого числа неклассических металлоорганических сэндвичевых соединений. Исключительно стабильный циклопентадие-нильпый анион получен металлированием циклопентадиепа другими, более реакцнонноснособпыми металлоорганическими соединениями. [c.255]

Перманганат аммония. В большинстве исследованных реакций типа Атв,—>Втв. +Сгаз. + .. твердое вещество В образуется из катиона исходного вещества. В случае перманганата аммония, исследованного Беркумшоу и Тейлером [64], В образуется из аниона. Полученные пурпурно-красные иглы вещества приобретали через две недели серо-стальной цвет. Они были, вероятно, покрыты очень тонким слоем солей марганца, влияющих на разложение, хотя в свежеприготовленном виде являлись чистыми в той степени, в какой это удавалось установить путем объемного анализа. При нагревании на воздухе соль взрывалась индукционный период этого термического взрыва изучался в интервале от 96 до П7°. Из кривой зависимости lgi (/—продолжительность индукционного периода) от 1/Г было найдено для энергии активации значение 27,9 ккал моль. Скорость изучалась в вакууме методом, подобным тому, который использовался для муравьинокислого никеля [58], но результаты оказались в общем неудовлетворительными. Значения логарифма длительности индукционного периода, отложенные в виде функции от 1/Г в температурном интервале 70—80°, дали для энергии активации 26 ккал/моль. Более надежные результаты были получены с кристаллами, погруженными в инертное масло (Апизон В). При этОдМ кинетика сильно изменялась, как было установлено Макдональдом [28] для оксалата серебра. Роль масла заключалась главным образом в предотвращении контакта между кристаллами и в уменьшении эффектов саморазогревания. Действие масла на соль было незначительным, и между 70 и П0° взрыв не наблюдался, если количество взятой соли было менее 200 мг. Кривые давление — время указывали на продолжительный индукционный период (уменьшающийся с ростом температуры), за которым следовал период постепенного ускорения, причем скорость достигала максимума как раз перед концом реакции, другими словами, скорость была максимальной вблизи точки полного разложения. Откладывание логарифма этой скорости (точки, определяемой на графике лучше других) в функции от 1/Т дало для энергии активации значение 26 ккал/люль. [c.325]

Часто используют присоединение стабилизованных анионов, полученных из эфиров малоновой кислоты, к ненасыщенным альдегидам и кетонам [71, 72] (схемы (45), (46) . В последнем примере продукт был далее использован в полном синтезе метилжас-моната [72]. [c.211]

С использованием бензолселенолат-аниона получен ряд интересных соединений. Этот анион реагирует с тиоэфиром (26) с образованием соединения (27), а с эфиром (28)—соединения (29). При обработке (27) я-бутиллитием происходит расщепление связи С—8е и образуется стабилизованный присутствием атома серы разветвленный анион (30) [20]. [c.16]

НЫХ атомов происходит вследствие того, что образующийся карбанион стабилизирован резонансом (рис. 7.23,а). Анионы, полученные из нитроалканов, присоединяются к альдегидам и ке-тонам (рис. 7.23,6) в реакции, аналогичной альдольной конденсации (разд. 8.6,А). [c.159]

Прежде чем приступить к открытию анионов, полученный приготовленный раствор следует нейтрализовать до рН 7 уксусной кислотой для удаления избытка прибавленного Ыа,СОз. Чтобы можно было,открыть также и ион СНдСОО , другую часть центри-,фугата нейтрализуют HNOg или H SOj. [c.544]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология