спектр карборановое производное

Незамещенное соединение неизвестно (р,ис, 2-1, б), но С,3-диме-тильное производное выделено в количестве 10 мг оно с достаточной достоверностью описано на основании В ЯМР-, ПМР-, ИК-и масс-спектров и химических методов исследования [103—105, 108]. Получены экспериментальные доказательства существования нескольких других алкильных производных этой системы (табл. 4-2) [105, 108]. Пиролиз С,3-(СНз)2-1,2-СгВзПз как в жидкой, так и в газовой фазах не представил никаких доказательств перегруппировки в карборановом остове с образованием 1,5-изомера [105], хотя и были получены более высокомолекулярные алкильные производные исходного соединения (представляет большой интерес получение двух различных В-триметил-С-монометильных производных СгВзНа, что может быть объяснено только за счет неэквивалентности атомов углерода в остове). Имеющиеся данные наводят на мысль о том, что неизвестный и, вероятно, нестабильный незамещенный изомер 1,2-С2В. Н , при присоединении алкильных групп стабилизируется по отношению к перегруппировкам в карборановом остове. Однако такая природа стабилизации является спорной и поэтому были выдвинуты предположения о влиянии индуктивных [104] и стерических факторов [197, сноска 48]. [c.50]

ЯМР и з С1 ЯКР-спектры [36, 237, 323] этих производных, а также рентгеноструктурный анализ соответствующих бром- и иодпроизводных, которые будут рассмотрены ниже, подтверждают такие отнесения структур. Дальнейшее подтверждение было получено также в результате измерений дипольных моментов [62, 205, 307] ряда о-карборанильных галогенпроизводных в частности, дн-польный момент о-карборана равен 4,ЗШ, 1,2-дибром-о-карборана 2,820 и 9,12-дибром-о-карборана 7,2Ш [205]. о-Карборановая замкнутая структура делается более полярной при бромировании по В (9) и В (12) и менее полярной при бромировании по углероду, что соответствует нахождению атомов углерода у пололсительного конца диполя карборанового ядра, тогда как атомы бора, наиболее удаленные от углерода, составляют отрицательный полюс [205]. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология