Рутений строение

К восьмой группе элементов периодической системы относятся три триады железа, рутения и осмия. Номер группы обычно отвечает максимальной валентности элементов по кислороду. На этом базировались попытки К. Горалевича (1929—1932 гг.) получить восьмивалентные соединения железа, никеля и кобальта. Как известно, эти попытки окончились неудачно. Позже Б. Ф. Ормонт, исходя из современных представлений о нормальной и возбужденной валентности, показал, что для этих элементов невозможно достичь валентности, равной восьми. Из девяти элементов этой группы только два элемента рутений и осмий проявляют эту высокую валентность. Поэтому в ряде вариантов периодической системы в последнее время номер 8В над этой группой не ставят. Все рассматриваемые элементы относятся к а -типу, но электронные структуры оболочек атомов железа, кобальта и никеля различны. Если с точки зрения строения атома аналогия -элементов в каждой подгруппе определяется суммарным числом внешних 5- и -электронов слоя, соседнего с внешним, то истинными аналогами следует считать подгруппы элементов, расположенные по вертикали. Таким образом, в 8В-гру-ппе элементов три подгруппы железо-рутений—осмий кобальт—родий—иридий и никель—палладий—платина. Свойства этих элементов и их соединений и будут нами рассматриваться по данным подгруппам. [c.345]

ВЗЯТЫ рутений, родий, осмий, иридий и рений, т. е. элементы, существенно отличающиеся от серебра по свойствам и электронному строению атомов (см. табл.). Вполне правомерно было ожидать, что специфика свойств систем из платиноидов и рения отразится на качественном изменении характера каталитической активности [11]. Такое предположение (см. рис. 1—9) оправдалось. Активность при катализе перекиси водорода рассчитывали по уравнению первого порядка (К, мин ). Графический метод расчета давал практически совпадающие результаты. [c.63]

Строение электронных уровней атомов благородных металлов характеризуется почти полной или даже полной застройкой /-подуровня предпоследнего уровня. Способность к укомплектованию -подуровня 10 электронами особенно проявляется у атома палладия за счет перехода двух электро1[ов с подуровня 5д (см. табл. 1.1 Приложения). У элементов с четными атомными номерами известно много устойчивых изотопов у рутения и осмия по семь, у палладия и платины по шесть, а у элементов с нечетными атомными номерами — немного у родия и золота по одному, у серебра и иридия по два. Кроме устойчивых у этих элементов известно много радиоактивных изотопов. [c.324]

В таблице рутений находится в поле -элементов, в подгруппе железо— рутений—осмий. Электронная конфигурация его 4й 5з , а потому максимальная валентность 8. Можно было бы ожидать следующие низшие валентности по аналогии с железом 2, 3, 6. Но это не совсем соответствует действительности кроме соединений с валентностью 2, 3, 6, известны соединения с валентностью 4 и 5, что, впрочем, не противоречит строению электронной оболочки его атома. Отрицательных ионов и полиатомных молекул рутений не образует. Средняя атомная масса должна быть близкой к среднему арифметическому между атомными массами железа (55,847) и осмия (190,2), т. е. 123,02. Наблюдаемая средняя атомная масса рутения 101,07. [c.103]

Аналогично строение молекул пентакарбонилов рутения Ки(СО)б (т. пл. —22°С) и осмия Os( O)j (т. пл. —15°С), представляющих собой при обычных условиях бесцветные жидкости. [c.585]

Радиусы атомов рутения (1,30), родия (1,34) и палладия (1,37) больше, чем металлов подгруппы железа, что создает геометрические предпосылки для образования более сложных силицидов. Строение электронных оболочек этих металлов характеризуется заканчивающимся заполнением Л 4с -слоя и началом заполнения (кроме палладия) ОдЗ-слоя. Следующие за ними пять элементов (серебро, кадмий, индий, олово, сурьма) не образуют силицидов, а теллур и йод дают лишь малостойкие соединения с кремнием. Можно предполагать, что теплоты образования и температуры плавления силицидов рассматриваемых металлов должны понижаться от рутения к палладию. Отсутствие соответствующих термодинамических данных о силицидах металлов группы палладия и диаграмм состояния систем Ки—51 и КЬ—51 лишают возможности более подробно выявить имеющиеся здесь закономерности. Судя по диаграмме состояния системы Рс1—51, температуры плавления силицидов рутения и родия должны быть относительно невысокими (едва ли выше 1400—1500°). Все изученные силициды рутения, родия и палладия образуются с уменьшением объема (см. табл. 2). [c.205]

Аналогично строение молекул пентакарбонилов рутения Ки(С0)5 (т. пл. —22°С) и осмия Оз(СО)б (т. пл. —15°С), представляющих собой [c.622]

Вопрос о природе (строении) актиЕлых центров находится в стадии изучения и является предметом научных дискуссий. Вследствие этого единой теории действия, а поэтому и подбора катализаторов не существует. Можно лишь говорить об общих соображениях. Таковыми являются 1) катализатор должен быть способен к химическому взаимодействию хотя бы с одним реагентом 2) изменение энергии Гиббса взаимодействия катализатора с реагентами должно быть менее отрицательным, чем его изменение в катализируемой реакции. Однако в последние годы достигнуты большие успехи в представлениях о механизме катализа, позволившие выдвинуть некоторые общие принцигй, выбора катализаторов для различных типов реакций. Так, во многих случаях определяющим фактором в подборе катализаторов является положение элементов в периодической системе Д. И. Менделеева. На рис. 45 представлены результаты изучения каталитической активности металлов V и VI периодов в реакции разложения аммиака. Налицо периодичность изменения каталитических свойств с максимумами активности у железа и его ан алогов — рутения и осмия. [c.137]

Строение и физические константы атомов железа, рутения и осмия [c.346]

Как известно, элементы подгруппы железа и платины в свою очередь подразделяются на металлы подгруппы железа (Ре, О), N1) и металлы подгруппы платины (Ки, КЬ, Н(1, Оз, 1г, Р1), которые по сходству их свойств делятся на три диады рутений и ось-мий, родий и иридий, палладий и платина. Структуры внешних электронных оболочек атомов металлов подгруппы железа и платины приведены в табл. 20. Там же содержится ряд других данных, представляющих интерес для качественной характеристики строения расплавленных металлов этой подгруппы. Так как все эти металлы тугоплавки, строение и свойства их расплавов пока еще слабо изучены. [c.193]

Аналогично строение молекул пентакарбонилов рутения Еи(С0)5 (т. пл. —22 °С) и осмия Оз(СО)5 (т. пл. —15 °С), представляющих собой при обычных условиях бесцветные жидкости. [c.636]

Элементы железо, рутений, осмнй. Строение электронных оболочек их атомов. Валентность железа в соединениях. Положение железа в ряду напряжений и его отношение к различным окислителям. Окислы железа и их химические свойства. Оксидирование железа как один из методов борьбы с коррозией. Гидроокиси железа. Соли двухвалентного и трехвалентного железа. Их окислительно восстановительные свойства. Комплексные соединения железа. [c.321]

Отметим еще одну особенность строения диаграмм состояния этих систем. Не будучи изоморфными с Р-титаном, рутений, осмий, родий и иридий стабилизируют р-твердый раствор до низких температур, т. е. здесь, как и при образовании твердых растворов, [c.189]

Несмотря на большие успехи в области теории гетерогенного катализа, подбор катализаторов пока осуществляется в основном эмпирическим путем. Важных в практическом и теоретическом отношении результатов можно ожидать от изучения каталитических свойств редких и малоисследованных элементов. В этой связи известный интерес представляет систематическое исследование рутения, каталитические свойства которого изучены до настоящего времени совершенно недостаточно. Число работ, касающихся применения рутениевых катализаторов для гидрирования и дегидрирования органических соединений, весьма невелико [1—13]. Вместе с тем известно, что свойства этого элемента, а именно тип решетки, атомный радиус, электронное строение, адсорбционные свойства и т. д. [13—17], дают основание предполагать, что рутений может оказаться весьма активным катализатором гидрирования. Исследование каталитических свойств рутения представляется нам важным также и потому, что он в настоящее время производится в достаточно больших количествах [18]. [c.416]

Параллельно с опытами по применению рутения для гидрогенизации были исследованы некоторые особенности каталитических свойств рутения. Полученные нами экспериментальные данные, касающиеся веществ различного строения, показывают, что используемые в настоящей работе катализаторы лишены селективности и одновременно гидрируют кратные связи различного типа. [c.417]

Данные экоперимента показывают, что действие рутения, осмия, родия, иридия и рения в ряду варьируемых компонентов специфично. Оно связано с электронным строением атомов и различием в таких важных характеристиках для сг- элементов, как валентные состояния, атомные радиусы, потенциалы ионизации, сродство к электрону, электроотрицательности, энергии атомизации (см. табл.). Это отражается на распределении электронной плотности между атомами образующихся структур, их опин-валентной насыщенности, а следовательно, и активности. Так, в случае (Р<1+Еи)-, (РсЦ-Оз)- и (Р(1 + 1г)-катали-заторов (рис. 5, 6) при гидрировании имеет место значительное расхождение аддитивной и наблюдаемой активностей. Интересно, что в этих условиях (Ки)т— (Ой) г-Структуры неактивны, а (1г)т — малоактивны. Особенно заметен рост активности для палладий-рутениевых, лалладий-осмиевых и палладий-иридиевых катализаторов в интервале [c.65]

Возможно, что обсуждавшееся выше соотношение нарушается в случае указанных соединений железа из-за очень большого отклонения строения комплексов от идеальных октаэдрических структур (см. гл. 3), и поэтому исключения из правила скорее всего будут наблюдаться для комплексов переходных металлов первого ряда, где центральные атомы меньше. Это предположение подтверждает анализ спектров ЯМР соответствующих комплексов рутения [25], в которых взаимодействия транс-Р—Н составляют величину порядка 75 Гц, а цис-Р—Н — примерно 25 Гц. Такую же осторожность следует проявлять, применяя соответствующее соотношение для взаимодействий фосфор—фосфор 1рр транс)У> [c.89]

Исследовано влияние природы и концентрации нейтральных фосфорорганических экстрагентов на извлечение Ни (IV) в форме комплексов [КиС1е] - и [КизОС ] ". Установлено влияние на экстракцию хлорокомплексов рутения строения их внутренней координационной сферы в водной фазе и процесса гидролиза хлорокомплексов, происходящего при старении водных растворов. Библ. — 16 назв., рис. — 3, табл. — 2. [c.157]

Из полимерных соединений других металлов назовем коллоидную гидроокись тория, которая, по данным Добри с сотрудниками [1911], имеет строение [—Th(0H)20—] Th(OH)s r, и ряд гидроксоаквокомплексов рутения [c.349]

ЭТИ элементы — рутений [210] и осмий [34], находящиеся в той же группе, что и железо, — дают соединения типа (С5Н5)гМ. В первом ряду переходных металлов подобные продукты описаны для всех металлов от титана до никеля включительно большинство из них имеет такую же температуру плавления (173°), как и ферроцен, и образует ряд изоморфных кристаллов [206—209]. Все эти соединения следует рассматривать как подобные ферроцену по структуре связей исключение составляет марганец, комплекс которого по своему характеру является ионным и имеет магнитную восприимчивость, соответствующую пяти неспаренным электронам [48, 51, 95, 200, 217]. Рентгено структурные данные указывают, что даже ионные комплексы магния и марганца имеют такое же геометрическое строение [206, 207], как и ферроцен. [c.402]

Соединения Fe (Vni), Ru (VUI), Os (Vni), Для рутения и осмия известны тетраоксиды RUO4 (золотисто-желтый) и OSO4 (бесцветный). Это легкоплавкие (т. пл. 25,5-40 °С), летучие вещества, так как их кристаллические решетки образованы молекулами ЭО4. Молекулы имеют тетраэдрическое строение и электронную конфигурацию (см. рис. 222) [c.646]

Методами металлографического, рентгенографического и дифференциального термического анализов изучено строение сплавов титана с металлами группы платины. На основании полученных экспериментальных данных построены диаграммы состояния системы титан — рутений, титан — осмий, титан — родий, титан — иридий и титан — палладий. Обсуждены особенности строения диаграмм состояния двойных систем титана с металлами VIII группы в зависимости от их положения в периодической системе элементов. Рис. 6, библиогр. 32. [c.231]

В настоящем обзоре дается сводка работ, характеризующая современное состояние структурной стороны мультиплетной теории. Эта теория стала одной из главных теорий гетерогенного катализа она основана на теории строения вещества и связана с другими теориями катализа. Принцип структурного соответствия мультиплетной теории в настоящее время позволил предсказать ряд катализаторов, в том числе рений в дегидрогенизации циклогексановых углеводородов, рутений в гидролитическом гидрировании полисахаридов, сплавы определенного состава в гидрогенизации бензола и в разложении муравьиной кислоты. Му пьтиплетная теория объединяет большой экспериментальный материал она предсказала ряд новых реакций. [c.90]

Сульфаты рутения изучены мало. Состав и строение соединений, выделенных в твердую фазу из сернокислых растворов или из растворов, в которых предполагалось существование сульфатов, с достоверностью не установлены. Красно-коричневые растворы соединения рутения с серной кислотой о-бразуются при спекании рутения с ВаО + Ва(1ЧОз)2 и удалении бария избытком серной кислоты, при растворении гидрата окиси рутения (IV) в серной кислоте, при поглощении четырехокиси рутения серной кислотой в присутствии SO2. В случае окисления коллоидных растворов сульфида рутения КиЗг кислородом воздуха, солями марганца (VII) также образуются растворы сульфата рутения. Промежуточным продуктом этой реакции является RU2S2O10. [c.50]

Описана также серия гидридных комплексов рутения КиН(ОСОК) (РРЬз)з, содержащих в качестве анионного лиганда карбоксилатный радикал вместо хлора [20], и показано, что они являются эффективными гомогенными катализаторами гидрирования. Исследованы комплексы указанного строения при К = Ме, н-Рг, зо-Рг, СМез, РЬ, СИгС и СРз. В твердом состоянии эти карбоксилатные производные несколько менее чувствительны к действию воздуха, чем хлоридный комплекс РиНС1(РРЬз)з, однако в растворе комплексы этой группы оказываются очень чувствительными к кислороду [20]. [c.18]

Соответствующий ацетат рутения, первоначально описанный как Ни2(ОСОМе)4 [40а], также катализирует гидрирование в диметилформамиде [40а, 406] и эффективен при гидрировании гранс-днзамещенных енов и диенов, по отношению к которым ацетатный катализатор родия оказывается неактивным. Однако предложенное ранее строение этого соединения было пересмотрено [40в]. [c.30]

Окрашенный в глубокий оранжевый цвет рутенат(у )-тн НиО 4" умеренно устойчив в щелочном растворе. Этот анион парамагнитен и содержит два неспаренных электрона в отличие от аниона осмата(У 1), который, как установлено, имеет тетраэдрическое строение. Можно отметить, что большинство соединений рутения низшей валентности в щелочном растворе под действием КМПО4 окисляются до аниона КиО при взаимодействии с гипохлоритом образуется смесь из RuO - и Яи04 -ионов, а с Вг,— только НиО . Ион Ки0 4 удобно восстанавливать в КиО " при помощи иодид-ионов, но при избытке I может происходить дальнейшее восстановление. [c.441]

Изложенные выше старые теории строения комплексных соединений отнюдь не являлись единственными и вполне общепринятыми. Надо сказать, что многие крупнейшие химики XIX в., в том числе К. К. Клаус и Д. И. Менделеев, экспериментально или теоретически касались вопросов строения и свойств комплексных соединений . Профессору Казанского университета К. К. Клаусу наука обязана как открытием элемента рутения (от латинского Ки111еп1а — Россия), так и очень ценными экспериментальными исследованиями но [c.88]

В качестве лиганда для этой цели весьма подходит моно-дентная нитрозильная группа N0, образующая квазитрой-ную связь с атомом металла [П4]. Поскольку из нитрозиль-ных соединений наиболее устойчивы соединения рутения (см. обсуждение в [П5]), можно ожидать, что полимер строения N0 N0 [c.90]

Оущественное влияние на экстракцию комплексов Ru (IV) фосфорорганическими соединениями оказывает строение внутренней координационной сферы хлорокомплексов рутения в водной фазе. Так, рутений [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология