Рутений окисление

По сравнению с элементами подгруппы железа и кобальта и его аналогов происходит дальнейшее спаривание (п—1)й-электронов стабилизация (п—1)й-подслоя. Поэтому высшая степень окисления кобальта и его аналогов оказывается ниже, чем у рутения и ос- ия. Для кобальта наиболее типичны степени окисления - -2 и +3, а для иридия степени окисления +3 и +4 примерно равноценны. Получены также соединения родия (VI) и иридия (VI). Для элементов подгруппы устойчивы координационные числа 6 и 4 (табл. 52). [c.594]

Соединения Fe(IV), Ru(lV), Os(lV). Степень окисления +4 обычно проявляют рутений и осмий. Для них известны оксиды, галиды и многочисленные [c.592]

Действие сильных окислителей [43]. Вторичные спирты легко окисляются в кетоны бихроматом в кислой среде [44] при комнатной температуре или небольшом нагревании. Это наиболее распространенный реагент, хотя применяют также другие окислители (например, КМп04, Вгг, МпОг, тетроксид рутения [45] и т. п.). Раствор хромовой и серной кислот в воде известен под названием реактива Джонса [46]. Титрование реактивом Джонса ацетонового раствора вторичных спиртов [47] приводит к быстрому их окислению до кетонов с высоким выходом, причем при этом не затрагиваются двойные и тройные связи, которые могут присутствовать в молекуле субстрата (см. реакцию 19-10), и не происходит эпимеризации соседнего хирального центра [48]. Реактив Джонса окисляет также первичные аллильные спирты до соответствующих альдегидов [49]. Широко применяются также три других реактива на основе Сг(У1) [50] дипиридинхром (VI)оксид (реактив Коллинса) [51], хлорохромат пиридиния (реактив Кори) [52] и дихромат пиридиния [53]. МпОг также отличается довольно специфическим действием на ОН-группы и часто используется для окисления аллильных спиртов в а,р-ненасыщенные альдегиды и кетоны. Для соединений, чувствительных к действию кислот, применяют СгОз в ГМФТА [54] или комплекс СгОз — пиридин [55]. Гипохлорит натрия в уксусной кислоте полезен для окисления значительных количеств вторичных спиртов [56]. Используют и окислители, нанесенные на полимеры [57]. Для этой цели применялись как хромовая кислота [58], так и перманганат [59] (см. т. 2, реакцию 10-56). Окисление перманганатом [60] и хромовой кислотой [61] проводят также в условиях межфазного катализа. Межфазный катализ особенно эффективен в этих реакциях, поскольку окислители нерастворимы в большинстве органических растворителей, а субстраты обычно нерастворимы в воде (см. т. 2, разд. 10.15). При проведении окисления действием КМп04 использовался ультразвук [62]. [c.270]

Соединения благородных металлов. В сое.аииеииях благородные металлы проявляют различные степени окисления для рутения н осмия характерны + 1 и -Ьб, для родия и иридия 4-3 и 4-4, для палладия и илатипы +2 и 4 4, для серебра и золота 4-1, 4-2 и 4-3. [c.326]

Рутений и осмий — аналоги железа, но по химическим свойствам они от железа довольно сильно отличаются. У этих элементов в соединениях большой набор степеней окисления,. [c.395]

М Ьд]"" . Соединения смешанной валентности долгое время привлекали внимание исследователей в связи с тем, что все такие соединения интенсивно окрашены. Сравните, например, берлинскую лазурь KFe[Fe( N)]g с KзFe( N)( и K4Fe( N)g. В настоящее время установлено, что интенсивная окраска берлинской лазури обусловлена переносом электрона. чежду двумя центрами с различной степенью окисления. Поясним это на примере димера пиразина рутения [54] [c.120]

В виде компактных металлов рутений и в меньшей степени осмий устойчивы по отношению с кислотам и их смесям, но разрушаются Б растворах гипохлоритов и при сплавлении со щелочами в присутствии окислителей, т. е. в условиях, способствующих образованию оксоанионов с высокими степенями окисления -элемента [c.583]

К восстановителям относятся элементы, атомы которых имеют в наружном электронном слое один, два или три электрона, т. е. металлы (в табл. 26 они расположены слева от пунктирной линии). Конечно, не все металлы обладают одинаково выраженными восстановительными свойствами. Наиболее слабыми восстановителями являются так называемые благородные металлы (золото, серебро, платина, рутений, иридий и др.). Благородные металлы свое название получили потому, что они трудно вступают в реакции окисления, не окисляются на воздухе и не подвергаются коррозии. [c.95]

Анодное окисление и катодное восстановление примесей, содержащихся в сточных водах, осуществляется электролизом сточных вод с использованием электролитически нерастворимых анодных материалов (угля, магнетита, диоксидов свинца, марганца или рутения, нанесенных на титановую основу). Для повышения электропроводности сточных вод, снижения расхода электроэнергии и интенсификации процессов окисления в воду вводят неорганические соединения. При очистке воды от цианидов вводят 5—10 г/л Na l. Степень окисления цианидов достигает 100 % при расходе электроэнергии 0,2 кВт-ч/г N-. [c.495]

Приведите примеры соединений, в которых железо, рутений и осмий имеют степень окисления - -6. [c.152]

Для платиновых металлов характерны рааличные степени окисления, особенно много их известно для рутения. Он проявляет все степени окисления от О до 8, причем окислительно-восстановительные реакции с участием происходят сравнительно легко. Поэтому простые (некомплексные) соединения рутения обычно трудно получить в чистом виде. [c.546]

На внешнем энергетическом уровне атомов элементов восьмой группы находится не более двух электронов (кроме Р(1 — 18 электронов на четвертом уровне), поэтому все они являются металлами и проявляют только положительную степень окисления. В реакциях могут принимать участие не только электроны наружного слоя, но и -электроны соседнего с внешним уровня, однако большинство элементов восьмой группы не проявляет высшей степени окисления (+8) высшие оксиды, отвечающие формуле НО , известны только для рутения и осмия, остальные элементы могут находиться в степени окисления -Ь2, -1-3, реже 4-4 а степень окисления выше четырех и ниже двух встречается редко. [c.151]

Для некоторых -элементов общее число валентных электронов наружного и соседнего с наружным квантовым уровнем не равно номеру группы. Так, медь, серебро и золото находятся в I группе, но они могут проявлять степень окисления не только + 1, но и - -2 и +3. Из элементов VIH группы только рутений и осмий проявляют высшую степень окисления - -8, у всех же других она меньше. Восстановительная активность -элементов в подгруппах возрастает снизу вверх (за исключением подгруппы скандия), [c.109]

Оксиды рутения и осмия в высшей степени окисления не могут химически взаимодействовать с водой с образованием устойчивых гидратных форм. [c.87]

Раствор с высокой концентрацией нитрат-иона пропускают через хроматографическую колонку с 5 л анионита деацидит РР в ОН -форме. Колонку промывают водой и десорбируют технеций HNOs. Технеций затем очищают от примесей рутения окислением последнего до Ки04 и сорбцией оставшегося в растворе рутения на катионите. Затем технеций осаждают в виде сульфидов (см. стр. 84). [c.74]

Такой же чувствительной (10 мкгЫл) индикаторной реакцией для определения рутения кинетическим методом оказалась реакция окисления /г-анизидина сульфатом Мп(1И) [52]. Эта реакция обладает также и хорошей избирательностью определению рутения не мешают соединения остальных элементов группы платины и золота. В той же работе [52] приводятся еще две реакции, катализируемые соединениями рутения окисление сульфатом Мп(1П) ге-фенетидина и ге-аминобензойной кислоты. [c.314]

Б последнее время особое внимание уделяют я-комнлексам в катализе, роль которых в, гомогенных каталитических превращениях ненасыщенных соединений очень велика (см., например, статью Моисеева [4]). Хотя данные о гетерогенном катализе газофа ого гидроформилирования на сульфиде рутения [5] недостаточно однозначны из-за возможности протекания параллельной гомогенной р>еакции с летучими карбонилами металла, однако, из активности металлического палладия в реакциях газофазного окисления этилена в ацетальдегид и бензола в ацетилфенол [6, 71, можно сделать вйвод, [c.153]

Эти элементы подразделяются на группу легких (рутений, родий, палладий) и тяжелых платиновых металлов (осмий, иридий, платина). При сравнении с группой железа можно сразу отметить большое разнообразие степеней окисления (табл. В.41). Лишь в оксидах рутения и осмия эти элементы имеют степень окисления +8, соответствующую номеру группы периодической системы. Соединение дикарбонилоктафторид платины Pt( 0)2Fe следует, по-видимому, все же рассматривать как (РСО+)2[Р1Рб]2- [c.642]

Палладий растворим в конц. НМОз. Остальные платиновые металлы, за исключением рутения, родия и иридия, могут быть растворены в царской водке . Окисление Ки, КЬ и 1г удается провести при повышенных температурах, например, при их нагревании с кислородсодержащей соляной кислотой. Важное значение имеет способность некоторых платиновых металлов, (платины и, особенно, палладия, см. опыт 2) растворять зкачи.-тельные количества водорода. [c.643]

Минералы подразделяют на три группы свободные элементы, силикаты и несиликатные минералы. Примеры минералов каждой группы приведены в табл. 22.4. К числу металлов, встречающихся в виде свободных элементов, относятся серебро, золото, палладий, платина, рутений, родий, осмий и иридий. Металлы, расположенные в периодической таблице в группах 8В и 1В, называют благородными из-за их низкой реакционной способности. Все они характеризуются очень высокими стандартными восстановительными потенциалами и, следовательно, с большим трудом поддаются окислению. [c.341]

В таких случаях в процессе окислительно-восстановительного взаимодействия рацемизация оптически активного антипода может и не происходить. Это было показано для [Ри (о-рЬеп)зР+. /-Форма соединения двухвалентного рутения с орто-фенатро-лином отличается довольно большой величиной вращения (—1818°), которое в результате окисления нитратом церия довольно резко падает [М]в = —568 для /-[Ки(о-р11еп)зР+). Однако после восстановления сульфатом железа (И) величина вращения опять достигает характерной для /-[Ри(о-рЬеп)зР+ величины. Аналогичные соотношения наблюдаются для некоторых других соединений. [c.67]

Гидроксиды рутения — Ru (ОН),, Еи(ОН)з и Ru(0H)4 — очень труднорастворивые вещества. Они могут быть получены при взаимодействии солей рутения (П, П1, IV) со щелочами, а гидроксиды Ru (III, IV) — окислением гидроксида рутения (II). [c.405]

Степень окисления многих переходных металлов может изменяться на 8 единиц, а некоторых — даже на 10. Так, для Мп она изменяется от -ь7 в КМПО4 до —3 в ионе [Мп ( 0)4] для Оз— от +8 в оксиде 0б04 до —2 в анионе (05(РРз)4]2". Для рутения известно 10 степеней окисления, большинство которых представлено именно кооринационными соединениями [c.14]

Химические свойства. Железо является металлом со средней восстановительной активностью. При окислении его слабыми окислителями получаются производные двухвалентного железа сильные окислители переводят его в трехвалентное состояние. Эти два валентных состояния являются наиболее устойчивыми, хотя известны соединения железа с валентностью 1, 4 и 6. Являясь аналогом рутения и осмия (аналогия по подгруппе), железо имеет также много сходного с кобальтом и никелем (аналогия по периоду). При определенных условиях оно вступает в реакции почти со всеми неметаллами. При невысоких температурах (до 200° С) железо в атмосфере сухого воздуха покрывается тончайшей оксидной пленкой, предохраняющей металл от дальнейшего окисления. При высокой температуре оно сгорает в атмосфере кислорода с образованием Fe Oi. Во влажном воздухе и кислороде окисление идет с получением ржавчины 2Fe20a HgO. Галогены активно окисляют железо с образованием галидов FeHlgj или FeHlgg (иодид железа (III) не образуется). При нагревании железо соединяется с серой и селеном, образуя сульфиды и селениды. В реакциях с азотом и фосфором получаются нитриды и фосфиды в случае малых концентраций азота образуются твердые растворы внедрения. Нагревание с достаточным количеством [c.348]

Тетраоксиды рутения и осмия — сильные окислители. При быстром нагревании тетраоксид рутения взрывается, отщепляя кислород, со щелочами этот оксид даст аииоггы, содержащие рутений в степени окисления +6, — рутенаты. [c.216]

Некоторые d-элементы VIII группы, например рутений Ru и осмий Os, также образуют соединения, в которых их максимальная степень окисления равна +5, г. е. соответствует номеру группы. [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология