Рутений протонирование

Родственные мостиковые ацетаты рутения, которые были также изучены [41], ведут себя аналогично при протонировании и добавлении трифенилфосфина. Ряд терминальных и неразветвленных енов, диенов и инов гидрировали с помощью указанных катализаторов, и они оказались несколько более реакционноспособными, чем описанные выше катализаторы на основе самих мостиковых ацетатов. [c.30]

Рост коэффициентов распределения рутения вплоть до 4M НС1 связан с увеличением степени протонирования молекул экстрагента, что создает наиболее благоприятные условия для экстракции. Дальнейшее уменьшение экстракции рутения связа- j но, по-видимому, с ростом конкуренции соляной кислоты за экстрагент. Подобный характер зависимости коэффициентов распределения металлов от концентрации соляной кислоты наблюдался нами ранее [12] при экстракции рутения в форме устойчивых комплексов [RuNO lg] -, для которых характерен преимуш ествепно внеш-несферный механизм экстракции. [c.81]

Большой интерес представляет комплекс рутения с цианопириди-ном [Ru(NHз)5(N 5H4N)]2+. Установлено, что цианопиридин предпочитает координироваться к рутению посредством нитрильной группы. Неожиданным оказалось то, что несмотря на положительный заряд комплексного иона, основные свойства координированного цианопиридина выше, чем свободного. Это может означать, что при протонировании пиридинового атома азота происходит делокализация положительного заряда с вовлечением л-электронов нитрильной группы. Большее участие я-электронов нитрильной группы в комплексе по сравнению с нитрильной группой, находящейся в свободном лиганде, вероятно, обусловлено я-дативной связью металл—лиганд. Таким образом, этот пример также свидетельствует о способности нитрильной группы акцептировать электроны с орбиталей атома металла. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология