Рутений производные, реакции

Растворы хлорида родия (III) в диметилацетамиде катализируют гидрирование этилена и некоторых активированных олефинов, например малеиновой кислоты, ее эфиров, малеино-вого ангидрида и др. [147]. Типичные условия реакции следующие температура 80 °С, давление водорода I атм, концентрация родиевой соли приблизительно 10 М, концентрация субстрата 1 М. Механизм гидрирования сходен с механизмом, предложенным для гидрирования олефинов в присутствии водного раствора рутения(II) (см. выше). Вначале происходит быстрое поглощение водорода, отвечающее образованию производного Rh(I) [реакции (64) и (65)]. Если в смеси нет олефина, то Rh(I) быстро восстанавливается далее до металлического родия. Однако в присутствии олефина сразу же образуется стабильный комплекс родия(I) (66), который затем медленно реагирует с водородом, давая продукт гидрирования. При этом происходит регенерация родия (I) [c.64]

У нас в Институте химической физики впервые было обнаружено [7], что молекулярный азот реагирует с соединениями двухвалентного рутения с образованием линейного комплекса и эта реакция возможна в присутствии воды и кислорода, причем кинетические измерения показывают, что реакция азота с координационно-ненасыщенным производным рутения идет практически без энергии активации. [c.26]

Тиомочевина оказалась хорошим реагентом для определения 2—15 мкг мл рутения. Многие авторы внесли свой вклад в изучение реакции рутения с этим реагентом. Штейгер [583] качественно исследовал реакцию рутения с тиомочевиной и ее производными. Яффе и Войт [594] нашли, что тиомочевина восстанавливает рутений(IV) до рутения(III), с которым образует два растворимых сине-зеленых комплекса состава [Ки 5С(МН)ЫН2 2]" и [Ки 5С(НН)МН2 з]°. [c.161]

АПМ, образовавшийся в результате внедрения молекулы оле-фина, тут же распадается по реакции элиминирования на металл-гидрид и алкилированный (арилированный) олефин. Наилучшие результаты были получены с солями палладия, затем родия и рутения. Значительно более низкие выходы были получены с хлоридами железа и никеля. Реакция арилирования была распространена на различные производные олефинов аллиловые спирты [ ], енольные сложные эфиры, простые эфиры [ ], сопряженные диены и на СО [c.66]

Таким образом, для каталитического восстановления пиридиииевых солей и их конденсированных производных, содержащих гидроксиалкильные заместители при атоме азота, могут быть использованы различные катализаторы - оксид и диоксид платины, палладий на угле, никель скелетный, никель модифицированный рутением. В реакцию с одинаковым успехом вводились различные соли хлориды [40], бромиды [41], иодиды, тозилаты, перхлораты [42], тетрафторбораты [44]. Этот метод позволяет осуществить стереонаправленный синтез М-гидрокси-алкилпипиридинов, недоступных через каталитическое алканоламинирования [c.72]

ВЛИЯНИЕ СОСТОЯНИЯ РУТЕНИЯ НА РЕАКЦИЮ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ С СУЛЬФ0НИЛЬНЫ, 1И ПРОИЗВОДНЫМИ АМИДОКСИМА [c.86]

Карбонил рутения Ru( O)s является селективным катализатором для почти исключительного образования метанола и этиленгликоля, как было показано методом ИК-спектроскопии при высоких давлениях и кинетическими исследованиями (скорость имеет первый порядок по рутению). Однако реакции с такими непромотированными рутениевыми катализаторами требуют высоких температур и давлений (230 °С и 2000 атм) и протекают медленнее, чем катализируемые родием реакции [86, 91, 93]. Обнаружен ряд промоторов, включая полярные кислотные растворители, сильно повышающих селективность рутениевых катализаторов в образовании этиленгликоля. На основании скоростей, селективности образования продуктов и результатов инфракрасных исследований анионные кластеры карбонилов рутения были привлечены в качестве действенных катализаторов образования гликоля. В интересном примере, сообщенном Книфто-ном [94], в качестве растворителя при катализируемом рутением образовании этиленгликоля и его производных использовали расплав соли — галогенида четвертичного фоофония [уравнение (12.58)] показано присутствие анионного кластера, по-видимому, являющегося активным катализатором. [c.131]

Химические свойства. Железо является металлом со средней восстановительной активностью. При окислении его слабыми окислителями получаются производные двухвалентного железа сильные окислители переводят его в трехвалентное состояние. Эти два валентных состояния являются наиболее устойчивыми, хотя известны соединения железа с валентностью 1, 4 и 6. Являясь аналогом рутения и осмия (аналогия по подгруппе), железо имеет также много сходного с кобальтом и никелем (аналогия по периоду). При определенных условиях оно вступает в реакции почти со всеми неметаллами. При невысоких температурах (до 200° С) железо в атмосфере сухого воздуха покрывается тончайшей оксидной пленкой, предохраняющей металл от дальнейшего окисления. При высокой температуре оно сгорает в атмосфере кислорода с образованием Fe Oi. Во влажном воздухе и кислороде окисление идет с получением ржавчины 2Fe20a HgO. Галогены активно окисляют железо с образованием галидов FeHlgj или FeHlgg (иодид железа (III) не образуется). При нагревании железо соединяется с серой и селеном, образуя сульфиды и селениды. В реакциях с азотом и фосфором получаются нитриды и фосфиды в случае малых концентраций азота образуются твердые растворы внедрения. Нагревание с достаточным количеством [c.348]

Трансвлияние. Важнейшая закономерность, которой подчиняется реакционная способность комплексных соединений, была открыта И. И. Черняевым (1926) и была названа им трансвлиянием. Работая с комплексами платины Р1 +, он установил, что неоднородные лиганды в транс-положении оказывают друг на друга влияние, проявляющееся в большей или меньшей способности этих лигандов вступать в реакции замещения (обмена). Позже трансвлияние было обнаружено на производных +, Со +, РЬ +, 1гз+, Рс12+ и некоторых комплексах рутения. Впоследствии оказалось, что трансвлияние является общей закономерностью для неоднородных комплексов квадратной или октаэдрической структуры. [c.157]

Действие водорода на карбоновые кислоты и их производные в присутствии катализаторов обычпо ведет к образоСЕиию первичных спиртов Для этой цели пригодны хромитиые катализаторы, которые действуют довольно избирательно, главным образом па карбоксильную группу [205, 215, 401, 402] Однако часто, особенно при восстановлении низших жирных кнслот, образуются углеводороды, эфиры восстанавливаемых кислот и образующихся спиртов [407] Свободные кнслоты хорощо гидрируются над окисью рутения [404]. Сложные эфиры а-окси- н а-аминокнслот при мягких условиях реакции в присутствии инкеля Реиея образуют окси- или амино-спнрты с выходом около 75% [205, 405] Восстановление [c.338]

Розенталь и сотр. [120] использовали альтернативный подход и получили 2 -(С-нитрометил)-9-Р-Л-ликсофуранозиладенин (88) окислением нуклеозидного производного (86) тетраоксидом рутения с последующей реакцией кетопроизводного (87) с нитрометаном в присутствии метилата натрия схема (32) . [c.106]

В TO же время полифторарсны легко реагируют с металлкарбо-нильными анионами, давая разнообразные соединения с а-связями арен—металл таким образом получают производные железа, рутения, вольфрама, марганца и рения (схема 46) [74]. Аналогичные соедпнения в случае менее реакционноспособных анионов, например [Со(СО)4]" , получают непрямым методом, проводя реакцию аниона с полнфторацилгалогенидом в этом случае образующийся первоначально ацильный комплекс претерпевает самопроизвольное декарбонилирование (схема 47) [75]. [c.258]

Кроме карбанионов к карбонилам металлов могут присоединяться и другие нуклеофилы. В частности, реакция вторичных аминов с катионом карбонила вольфрама приводит к карбамоильному комплексу (схема 97) [124]. Аналогичные карбамоильные комплексы получены из карбонилов платины, рутения, железа, марганца, молибдена и рения. Диметиламид лития переводит тетракар-бонилникель в карбамоильное производное (23) (схема 98). [c.266]

Методы, основанные на катализируемых рутением конденсациях ариламинов со спиртами, могут оказаться полезными для синтеза большого числа производных индола. Механизм реакции включает гидридный перенос с образованием альдольных интермедиатов. Процесс может быть проведен внутримолекулярно, как показано на приведенной ниже схеме [306], или межмолекулярно, например при взаимодействии анилина с триэтанолами-ном [307]. [c.463]

Окисление углеводов. Канадские химики [3] описали улучшенную методику окисления производных углеводов с помощью Р. ч. Реагент получают in situ при обработке каталитического количества двуокиси рутения перйодатом калия (этот реагент менее растворим, чем перйодат натрия, и поэтому дальнейшее окисление до лактонов сводится к минимуму) в водном хлороформе с добавлением карбоната калия для контроля pH. В пятп изученных реакциях окисления выходы составляли 83—95%. Метод был с успехом использован для окисления соединения (I) в (2) с выходом 84% [4]. [c.219]

Ароматические реакции замещения были осуществлены для дициклопентадиенильных производных рутения и осмия, которые оказались менее реакционноспособными, чем ферроцен. Реакционная способность быстро уменьшается с увеличением атомного веса металла и, вероятно, отражает повышение прочности связи металл—кольцо [188]. Аналогично было найдено, что циклопентадиенилмарганецтрнкарбонил подвергается аци-лированию и алкилированию по Фриделю—Крафтсу [189]. По реакционной способности он занимает место между анизолом и бензолом и, таким образом, значительно менее активен, чем ферроцен. Следовательно, Мп(СО)з-группа оказывает некоторое пассивирующее влияние на пятичленное кольцо (ср. стр. 118 и 126). [c.141]

Гидрирование свободного основа кия можно осуществить при помощи никеля Ренея в этаноле при высоких температуре и давлении, но эта реакция может сопровождаться N-этилированием. Пиридин и ряд его производных гладко гидрируются в более мягких условиях без прибавления кислоты при использовании окиси рутения (Фрей-фельдер, 1961). Применение в качестве растворителей метанола или этанола ускоряет реакцию, не вызывая N-алкилирования. Изучение родиевых катализаторов (Фрейфельдер, 1962) показало, что замещенные пиридины легко гидрируются в воде или в спирте при низком давлении, если применяется достаточное количество родия на угле. [c.608]

Рис. 30.Е.1, Некоторые карбонилфосф иновые производные рутения. Спирт — 2-метоксизтанол. С разными фосфинами могут идти разные реакции.

М. Механизм гидрирования сходен с механизмом, предложенным для гидрирования олефинов в присутствии водного раствора рутения(II) (см. выше). Вначале происходит быстрое поглощение водорода, отвечающее образованию производного Rh(I) [реакции (64) и (65)]. Если в смеси нет олефина, то Rh(I) быстро восстанавливается далее до металлического родия. Однако в присутствии олефина сразу же образуется стабильный комплекс родия (I) (66), который затем медленно реагирует с водородом, дава продукт гидрирования. При этом происходит регенерация родия (I) [c.64]

Изучены флуоресцентные реакции рутения с 2,2 -дипириди-лом, 1,10-фенантролином и некоторыми их производными [348]. Первый из них реагирует также и с платиной проведению всех реакций мешают железо и окислители. Краткая характеристика реакций для качественного открытия рутения дана в табл. IV-13, а для его количественного определения — в табл. IV-14. [c.172]

Некоторые типичные реакции я-циклопентадиенилжелезокар-бонильных комплексов представлены на рис. 32. Химические свойства производных рутения и осмия, очевидно, аналогичны, хотя они еще мало изучены. [c.162]

Для определения рутения предложены некоторые производные тиосемнкарбазида. Штейгер [583] применял для качественных реакций производные тиомочевины. Все эти методики суммированы Сейделом [108] (табл. 13). [c.153]

Метиленглутародинитрил образуется при нагревании (от 50 до 190 °С) акрилонитрила под давлением с небольшим количеством гидрохинона или в присутствии соединений трехвалентного фосфора. В качестве катализатора можно также использовать хлориды рутения , карбонилы кобальта и органические производные сурьмы и висмута . Эта реакция не представляет интереса для синтеза адиподинитрила. Однако при димеризации акрилонитрила в присутствии указанных катализаторов всегда получается небольшое количество линейного димера 1,4-дицианобутена-1, гидрированием которого можно получить адиподинитрил (см. стр. 125). [c.73]

Сочетание различных методов позволило раскрыть механизм реакций, который зависит от природы катализатора, растворителя, гидрируемого вещества, давления водорода и температуры. Таким образом Д. В. Сокольским и сотрудниками изучено гидрирование десятков различных соединений этилена, его гомологов и производных, ацетилена, его гомологов и производных, альдегидов и кетонов, нитрилов, соединений с сопряженными связями, азотсодержащих непредельных соединений, нитробензола и его гомологов. Изучалось влияние продуктов реакции на скорость гидрирования. В качестве катализаторов применялись никель, платина, палладий, кобальт, родий, рутений, осмий, рени1 1, сплавы этих металлов в различных комбинациях и соотношениях, никель, промотировапный металлами платиновой группы или металлами VII и VI групп, катализаторы на носителях — силикагеле, угле, окиси алюминия, окиси цинка, Ва304, алюмосиликатах и др. Реакции проводились в воде, различных спиртах, диоксане, гексане, бензоле, смесях растворителей, в присутствии различных катионов и различных анионов (С1 , Вг , Т ", 804"", Сг " " , Na+, К , Сс " " ) в буферных растворах с pH от 1 до 13. Давле- [c.100]

Производные от комплексные цианиды известны также для рутения и осмия. По составу они отвечают соответствующим производным двухвалентного железа и похожи на них по многим свойствам. В частности, бесцветные К4[Ни(СЫ)б] ЗН20 и K4[0s( N)6]-3H20 кристаллизуются изоморфно с желтой кровяной солью и дают сходные реакции с солями тял<елых металлов. Свободные кислоты H4[3( N)e] представляют собой бесцветные кристаллы, растворимые в воде и спирте. Для силовых констант связей в ионах [Э(СЫ)б даются значения k(Ru ) =3,2 и k(Os ) =3,9 [при k( N) = 15]. Из смешанных производных следует отметить бесцветный кристаллический [Ru( N)2( N H3 )4]. [c.397]

К металлическим производным карбонилов подгруппы железа, содержащим элементы II группы периодической системы, относятся цинк-, кадмий- и ртутные производные типа MFe(G0)4. Наиболее устойчиво ртутное производное [HgFe 0)4l строения XXVI. Оно получено ранее других металлических производных железа при реакции пентакарбонила железа с солями ртути [5, 549—551]. При действии избытка ртутной соли образуется менее устойчивое производное Fe(G0)4(HgX)a [549, 550, 552, 553] (X — галоген). Структура одного из них (X = Вг) исследована Далом и сотр. [554]. Аналогичные ртутные производные рутения и осмия М ( O)4(HgX)2 получены взаимодействием додекакарбонилов этих металлов с HgXa (X — галоген) [555-557]. [c.44]

Реакция с третичными фосфинами идет особенно легко и дает продукт с количественным выходом [1506]. Комплексы этого типа, как правило, неполярны. Растворы их в ацетоне не обнаруживают электропроводности. Измерены дипольные моменты для некоторых из этих производных [1506], а также спектры Мёссбауэра [1499]. Карбонилы железа и рутения, у которых, кроме серусодержащего лиганда, имеются еще и лиганды, содержащие атомы азота ( XIX) и фосфора (СХХ), получены из карбонилов этих металлов при реакции с аминотиофенолами [1507] и соответственно с тиофосфинами [60]- [c.110]

Смотреть страницы где упоминается термин Рутений производные, реакции: [c.212] [c.212] [c.49] [c.15] [c.59] [c.64] [c.54] [c.426] [c.182] [c.442] [c.365] [c.362] [c.300] [c.133] [c.59] [c.64] [c.180] [c.352] [c.49] [c.412] [c.203] [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология