спектры низшие, типа Ru Ru

По конструкции масс-спектрометры относятся к двум принципиально различным типам низкого и высокого разрешения. В данной книге рассматриваются возможности структурного анализа по масс-спектрам низкого разрешения. Приборы высокого разрешения измеряют массы ионов с точностью до 5—6 значащих цифр, что позволяет непосредственно определять их брутто-формулы. Так, например, на таких спектрометрах можно раздельно детектировать ионы состава [СгНа]" , [СНО и [ЫгН] , имеющие точные массы 29,0391, 29,0027 и 29,0140 а. е. м., тогда как на спектрометрах низкого разрешения все они проявляются одним пиком с массовым числом 29. [c.174]

АТОМНЫЕ СПЕКТРЫ ИСПУСКАНИЯ. При нагревании до достаточно-высокой температуры элемент начинает испускать свет. Если испускаемый свет пропустить через призму, то выходящий свет обычно не дает непрерывного спектра (например, типа радуги). Вместо этого наблюдаются вполне дискретные цветные линии ( линейчатый спектр ), соответствующие характеристическим длинам волн. Для того чтобы объяснить это явление, Нильс Бор, ученик Резерфорда, сконструировал модель атома, в которой электрон движется по круговым орбитам вокруг ядра. По Бору, число этих орбит ограниченно, и они соответствуют определенным уровням энергии ( квантовым уровням ). Иными словами, электронам запрещено существование вне этих орбиталей, и об их энергии говорят, что она квантована.. Перемещение электрона с орбиты с низкой энергией на орбиту с высокой энергией требует поглощения определенного количества ( кванта ) энергии. При переходе электрона с высокоэнергетической орбиты на низкоэнергетическую излучается точно определенный квант энергии. Последняя особенность служит причиной появления ярких спектральных линий. [c.15]

Сравнение с найденными значениями интенсивности ионных пучков, равными 1,16, 0,38 и 2,2%, позволяет установить, какое вещество обусловило появление данного пика. Этот метод применим и к более сложным системам, но с увеличением числа элементов, а также молекулярного веса возрастает число возможных вариантов состава исследуемого соединения. В случае соединений некоторых типов пик изотопа оказывается больше предсказанного из-за присоединения водорода к молекулярному иону (см. раздел Спектры низкой энергии , стр. 45), но подобный эффект редко бывает достаточно заметным, чтобы затруднить идентификацию. [c.11]

Таким образом, чтобы обеспечить резонанс для разных групп протонов при фиксированной частоте переменного поля, необходимо изменять напряженность постоянного поля Яо. Вследствие этого в спектре ЯМР каждому типу протонов соответствует пик поглощения при некотором определенном значении Яо. На рис. 7.4 представлено схематическое изображение спектра этанола. В этой молекуле присутствуют три различных группы атомов водорода — гидроксильная, метиленовая и метильная соотношение числа атомов водорода составляет 1 2 3. Поэтому спектр низкого разрешения, представленный на рис. 7.4, содержит три пика соотношение площадей этих пиков составляет примерно 1 2 3. [c.183]

Для иллюстрации возможностей флуориметрии РОВ на рис. 7 приведены спектры трех типов пресной воды, использовавшейся во время рейса НИС Академик Борис Петров . В водопроводной воде РОВ присутствует в заметной концентрации (полоса флуоресценции имеет характерные для него форму и положение на оси длин волн) дистиллятор носовой лаборатории сильно загрязняет воду органическими примесями типа нефтяных углеводородов судовой опреснитель дает воду с наименьшим содержанием органиче ких примесей. Это связано с тем, что в опреснитель поступает морская вода удивительной чистоты с чрезвычайно низким содержанием РОВ (рис. 8), а сам опреснитель ее практически не загрязняет. Характерная величина 0,01, что на 2—3 порядка меньше Фо московской [c.183]

После восстановления ферригемоглобина в замороженной матрице быстрыми электронами более 80 % белка находится в неравновесной восстановленной низко-спиновой форме, характеризующейся спектром поглощения типа оксигемоглобина [c.77]

Главная цель этого обзора — обсудить различные технические приемы, используемые для получения спектров свободных радикалов, и обобщить накопленный материал по спектрам многоатомных свободных радикалов. Под свободным радикалом мы будем понимать короткоживущее химическое соединение. Вообще говоря, свободные радикалы могут давать спектры различных типов, но большинство полученных спектров свободных радикалов имеет электронное происхождение они лежат в области от 1000 до 10 ООО А. Уже известны электронные спектры для нескольких сотен двухатомных свободных радикалов рассмотрение их можно найти в книге Герцберга [57]. Для многоатомных свободных радикалов известно около 30—40 электронных спектров, которые и являются предметом подробного рассмотрения в настоящей статье. Вращательно-колебательный спектр свободного радикала в газовой фазе наблюдался только для радикала ОН [1, 7, 108], хотя было зафиксировано несколько инфракрасных спектров в твердой фазе при низких температурах [6, 84]. Чисто вращательный спектр испускания для радикала ОН наблюдался в области 20 мк [79]. В микроволновой области до настоящего времени наблюдались только спектры радикалов ОН [26, 129] и S [85], хотя были сделаны серьезные попытки обнаружить спектры других радикалов. Сообщалось о нескольких спектрах свободных радикалов в жидком и твердом состоянии, полученных методом парамагнитного резонанса, но при идентификации спектров поглощения встретились значительные трудности. [c.11]

На практике, как правило, разрешающая способность масс-спектрометров с ординарной фокусировкой не превышает 1000, поскольку более высокое разрешение может быть достигнуто только за счет уменьшения чувствительности детектирования. Поэтому масс-спектрометры с анализаторами секторного типа используются для измерения обзорных спектров низкого разрешения, представленных пиками с номинальным различием по массе. [c.290]

Наиболее распространенными типами масс-анализатора, применяемыми в системах ГХ—МС, являются магнитный и квадрупольный. Масс-спектрометры с магнитным анализатором, как правило, имеют ординарную фокусировку и разрешающую способность до 5000. Увеличение разрешения приводит к значительному понижению чувствительности и замедлению скорости развертки спектра, кроме того, повышаются требования к вакууму. Поэтому для подавляющего большинства ХМС исследований идентификации компонентов сложных смесей проводится по масс-спектрам низкого разрешения. [c.110]

Еще об одном исследовании возможностей использования данных из разных источников сообщается в работе [8]. Здесь были использованы данные о масс-спектрах низкого разрешения, результатах измерений методом ядерного магнитного резонанса, показателях преломления и плотностях для чистых углеводородов. Авторов интересовали возможности определения типов углеводородов и структуры средней молекулы в сложной смеси углеводородов (бензин). Векторы образов, составленные по данным разных источников, вводились в алгоритм распознавания образов с использованием процедуры обучения по методу наименьших квадратов. [c.42]

И катионами обычно интенсивно, а соответствующие полосы называются спектрами резонанса зарядов. Первые переходы свободных радикалов в первом приближении не изменяют распределения заряда в системе соответствующие полосы известны как электронно-резонансные спектры. Последний тип перехода характеризуется низкой интенсивностью. [c.626]

В образцах газов, обладающих низким молекулярным весом, легко могут быть определены индивидуальные углеводороды почти всех типов. Основные ограничения обусловлены аналогией в спектрах Ц1С- и транс-изомеров. Примеры подобных анализов приведены в табл. 2—4. [c.346]

В производное кобальта(П) [41]. Исследования показали, что медь(П) и кобальт(П) конкурируют за одно и то же место в белке. Поскольку спектры соединений, содержащих кобальт(П), интерпретировать легче, чем спектры производных меди(П). авторы смогли прийти к выводу кобальт находится либо в центре искаженного тетраэдра, либо в пятикоординационном окружении. Интенсивная линия переноса заряда указывает на существование связи Со — SR. Отнесение всех линий спектра нативного медьсодержащего белка было проведено по аналогии. Существование порфириновых комплексов в ферментных системах можно установить по наличию в спектре характеристической полосы Соре в области 25 000 см . Эта полоса обусловлена связанным с лигандом переходом я -> я типа перехода с переносом заряда (см. гл. 5). В электронных спектрах порфириновых комплексов обнаружены также две другие полосы низкой интенсивности. Существование этих полос и их сдвиги при введении заместителей в циклы можно понять, проведя расчеты по методу МО [42]. Положения этих полос использованы для классификации цитохромов. [c.109]

Новый этап в развитии и использовании метода люминесцентного анализа начался с 1952 г., когда Э. В. Шпольский и со<-трудники открыли эффект существования тонкой квазилинейчатой структуры электронных спектров многоатомных молекул [16, 20]. Было показано, что при использовании низкомолекулярных парафинов (Сб—Сю) неразветвленного строения в качестве матрицы в условиях низких температур (ниже — 196°С) диффузные полосы люминесценции многоядерных ароматических углеводородов способны расщепляться на ряд узких и четких линий. Было показано, что существует принципиальная возможность определять тип молекулярной структуры неизвестных соединений на основе анализа его квазилинейчатого спектра и данных о связи структуры спектра со строением молекул. [c.215]

Измерение спектров дисперсии оптического вращения (ДОВ) и кругового дихроизма (КД) получило широкое распространение как метод конформационного анализа оптически активных соединений. Особенно методы ДОВ и КД используются в органической химии, биохимии, энзимологии и молекулярной биологии. Данными методами исследуются белки, аминокислоты, нуклеиновые кислоты, стероиды, углеводы и полисахариды, вирусы, митохондрии, рибосомы, фармакологические средства, синтетические полимеры, координационные соединения, неорганические и редкоземельные комплексы, кристаллы, суопензии и пленки и т. п. и решаются следующие задачи 1) определение по эмпирическим пра вилам конформации и ее изменений под действием различных физико-химических воздействий 2) изучение механизма и кинетики химических реакций (особенно ферментативных) 3) получение стереохимических характеристик 4) измерение концентраций оптически активных веществ 5) определение спиральности макромолекул 6) получение электронных характеристик молекул 7) исследование влияния низких температур на конформацию соединений 8) влияние фазовых переходов типа твердое тело — жидкость — газ на изменение структуры. [c.32]

Отличительной особенностью масс-спектрального анализа азотистых соединений по сравнению с другими нефтяными компонентами является образование молекулярных ионов (низковольтная масс-спектрометрпя) с нечетными массовыми числами, что облегчает идентификацию соединений этого типа. В работах последнего времени показана принципиальная возможность получения из масс-спектров низкого разрешения информации не только о структурно-групповом составе, но и о числе и длине заместителей в молекулах органических соединений сложных смесей [47—49, 52, 53]. Более глубокие сведения о структуре азотистых соединений основного и нейтрального характера сейчас получают на основе сочетания газовой хроматографии и масс-спектрометрического анализа продуктов разделения [54—59]. Этот метод признан наиболее эффективным, позволяющим идентифицировать азотсодержащие соединения вплоть до тетрацикли-ческих азааренов нри наличии эталонных соединений [57]. [c.133]

Таким образом, для двух процессов простого расщепления молекулярного иона отношение скоростей реакций, приводящих к первичным осколочным ионам, пропорционально разности энергий активации этих двух процессов. При низких энергиях активации обратных реакций энергии 1 и 2 могут быть приравнены (см. разд. 3.4) энергиям диссоциации связей в ионах, приведенным в табл. 4.3. Отсюда при внимательном рассмотрении таблицы можно получить по крайней мере качественное представление о возможных направлениях масс-спектрометрической фрагментации соединений типа С2Н5Х различия в прочности связей, приравненные к ( 2 — Е ), должны дать иолуколичественную оценку интенсивностей ионов в масс-сиектре соответствующих соединений. На рис. 4.16 приведены для сравнения масс-спектры соединений типа С2Н5Х, для которых наблюдаются следующие интересные закономерности [c.114]

В главах III—VII обобщен материал по масс-спектрам основных типов органических соединений. Изучение путей распада молекул при электронном ударе, выяснение процесса перегруппировок, образования метастабильных ионов является основой для качественного анализа органических соединений, принципы которого изложены в гл. VIII. В этом разделе приведены также примеры идентификации углеводородных и гетероатомных молекул по масс-спектрам низкого и высокого разрешения. Завершается раздел сводной таблицей ионов, характерных для молекул различных типов, которая может быть полезна читателю в практической работе. Изучение количественных характеристик процесса взаимодействия молекул с ионизирующими электронами — сечения и вероятности ионизации— является необходимым элементом создания схем количественного анализа индивидуального и группового состава смесей органических соединений — гл. IX. [c.4]

Пример такого сложного спектра, а именно спектр молекулы этилена, показан на рис. 9. Другим примером является спектр цис-бутеп-2, для которого вращательная структура не разрешается даже на спектрографе с вогнутой решеткой при фокусе в 6 м. С другой стороны, для молекул типа слегка асимметричных волчков, папример транс-бутена-2, бутадиена-1,3 и бутатриена, наблюдались довольно простые спектры. Типичным примером таких спектров является спектр бутадиена-1,3, показанный на рис. 9. Простой вид этого спектра, напоминающий спектры молекул типа симметричного волчка, мог предполагаться заранее, так как для молекул, которые незначительно отклоняются от симметричного волчка, К остается хорошим квантовым числом и поэтому приближенно еще справедливы правила отбора для симметричных волчков А/С = О, AJ = 1, 2. Согласно правилам отбора для молекул типа слегка асимметричных волчков, будут также разрешены переходы А/С =1, 2 (в зависимости от структуры молекулы), но ни один из них не наблюдался для вышеуказанных молекул. Известен только один случай, где наблюдаются переходы с А/С=2,— это спектр формальдегида [29], полученный на приборе с низкой дисперсией. Поэтому анализ спектров слегка асимметричных волчков проводился по уравнению [17], в котором вращательная постоянная Bq заменялась на Вц = 1/2 (Sq + Со). Постоянные, полученные таким образом из вращательных спектров комбинационного рассеяния, приведены в табл. 12. [c.188]

Известны ИК-спектры различных типов твердых комплексов, в которых как донор, так и акцептор являются органическими веществами. Слабо полярные диамагнитные аддукты, подобные аддуктам диметиланилина или гексаметилбензола с акцепторами, обладающими низким сродством к электрону (например, 1, 3, 5-тринитробензол), характеризуются спектром, который по существу является суммой спектров свободных компонентов [ПО—112]. В ИК-спектрах комплексов этого типа не появляются новые полосы поглощения, хотя при образовании комплекса понижается интенсивность валентных колебаний N—Н-групп и крутильных колебаний МИг-групп в донорах — аминах если акцептором в комплексе являются галохиноны, например хлор- [c.53]

Рассмотрим в заключение спектр конечного кристалла (конечная цепь). Этот случай подробно рассматривается в гл. IV, но мы хотим упомянуть здесь о нем в связи с температурной зависимостью разрешенных полос поглощения. Поскольку теперь мы рассматриваем изолированный сегмент конечной длины, то борновские граничные условия не выполняются и нельзя строго применять правила отбора, справедливые для бесконечно длинной цепи. В качестве примера снова рассмотрим цепь, которая, как и на рис. 23, состоит из шести повторяющихся единиц. При температуре абсолютного нуля заселено только основное состояние. Как мы покажем в гл. IV, активными являются не только переходы О—О, но также и другие, а именно О—1, О—2 и т. д., приче.м в ряду от О—О до О—5 интенсивность переходов уменьшается. Такой низкотемпературный спектр схематично показан на рис. 25, а . При комнатной температуре, кроме основного состояния, заселены другие низкознерге-тические состояния решетки, поэтому всевозможные переходы становятся активными в ИК-спектре (рис. 25, б), но переход О—О все равно остается самым интенсивным. Слабые линии (в данном случае их 35) обычно не проявляются как отдельные полосы поглощения, а проявляются в виде широкой размытой полосы поглощения. Во многих случаях мультиплетность линий проявляется в виде непрерывного поглощения, в результате чего наблюдается возрастание фона в спектре поглощения. Можно было бы ожидать, что при низких температурах мы будем наблюдать пять отдельных линий (рис. 25, а). Спектр такого типа показан на рис. 72, а (гл. IV) для крутильных колебаний СНг-групп в С2 Ндо при —160° [30]. Эта цепь состоит из 22 групп СНг. В гл. IV она рассматривается как набор 22 связанных осцилляторов. Колебательная энергия определяется частотными ветвями (рис. 26, а) как функция —> [c.106]

Наиболее важным свойством масс-спектрометрии высокого разрешения является возможность измерения массы заряженной частицы с высокой степенью точности. Если массу иона удается измерить с точностью до 10 ат. ед. массы, то число возможных вариантов химического состава этого иона существенно уменьшается по сравнению с огромным числом таких вариантов нри точности измерения 1 ат. ед. Такая точность, с трудом достигаемая в приборах с низкой разрешающей способностью, особенно важна нри исследовании сложных молекул неизвестной структуры [21]. Рассмотрим, к примеру, масс-спектр обычного типа производного эборнаменина [20], показанный на рис. 5-4. Если бы у нас был только этот спектр и не было никакой другой информации, то для установления химической формулы иона массы 308 пришлось бы рассмотреть свыше 200 возможных вариантов. Но так как точное измерение массы этого иона дает значение 308,188 0,001, то единственно правдоподобной для него является формула 20H24N2O [20]. Для некоторых ионов на рис. 5-4 приведена таблица масс-спектро-метрических данных, полученных при высоком разрешении. Экспериментальное значение т/е для молекулярного иона (М+) равно 308,1878 и соответствует элементарному составу 20H24N2O (вычис- [c.171]

Спектры третьего типа характерны для системы А4Х это означает, что атомы водорода концевых групп аллильного лиганда в данном случае эквивалентны. Некоторые аллильные комплексы при низких температурах дают спектр, типичный для я-аллильной системы (А2М2Х), в то время как при более высоких температурах наблюдается спектр, характерный для системы спинов А4Х. Примерами могут служить (Аллил)42г [336, в], (Аллил)4Т11 [31], (Аллил)зНЬ [ЗЗг], (Аллил)2М, где М = N1, Рд, [c.68]

Уолш, предложив использовать в качестве источников света газоразрядные лампы низкого давления, испускающие весьма узкие спектральные линии, нашел решение, которое во многих случаях очень близко к идеальному. При этом он воспользовался тем обстоятельством, что в спектрах некоторых типов ламп, в частности, наиболее часто применяемых в атомной абсорбции ламп с полыми катодами, присутствуют интенсивные линии элементов, входящих в состав катода. Изготовляя катод из элемента, который хотят определить (или вводя его в состав катода) получают, таким образом, в спектре лампы узкие резонансные линии, длины волн которых почти точно совпадают с центрами аналитических линий поглощения (точного совпадения не получается вследствие сдвига, обусловленного эффектом Лоренца). Это простое и изящное решение проблемы источника квазимонохроматиче-ского излучения составляет одно из главных достоинств метода Уолша. Весьма важно в практическом отношении также и то, что для выделения аналитической линии достаточно монохроматора средней дисперсии, разрешающая сила которого обеспечивает разделение линий спектра источника. При этом для измерения интенсивности аналитической линии и [c.37]

Не следует думать, что молекулярную структуру соединений всегда можно однозначно определить эмпирическим анализом масс-спектров низкого разрешения, но выявляемая прн этом информация может принести большую пользу. Была проведена качественная оценка такой возможности. Из обучающей и экзаменационной выборок для углеводородов и соединений типа HON отобрали по 10 случайных соединений. Масс-спектр каждого контрольного соединения классифицировали при помощи обученных весовых векторов соответствующего класса. Затем результаты подобной классификации передали одному из авторов без какой бы то ни было дополнительной информации с заданием вывести по мере возможности молекулярную формулу и определить структуру каждого контрольного соединения. В табл. 4.4 и 4.5 приведены результаты, показанные обучающейся машиной при подобной проверке, вместе с заключениями о сделанных выводах и их точности. В табл. 4.5 под рубрикой Число неправильных классификаций указано, сколько весовых векторов для каждого соединения дали неправильные ответы, т. е. число ошибочных прогнозов из 43 возможных для углеводородов. (Эти данные были включены в таблицу дополнительно после вывода формул и определения структур.) [c.57]

Такое исследование было проведено на массиве данных из 630 масс-спектров низкого разрешения, заимствованных из таблиц Американского нефтяного института. Это были масс-спектры 387 углеводородов и 243 соединений типов СНО, HN и HON с небольшим молекулярным весом (меньше 200 а. е. м.). [c.148]

Приведенная в качестве примера программа ориентирована на построение брутто-формул по данным масс-спектра низкого разрешения. Рассматриваются соединения типа С Нг Ых0ур2, удовлетворяющие следующим ограничениям [c.118]

Иллюстрацией зависимости вероятности эффекта Мессбауэра от характера межмолекулярных связей может служить работа [63] по исследованию спектров двух типов полимеров ферроцена — линейных и сетчатых (зашитых). Здесь было показано, что образование закрепленной сетчаткой структуры, связанной с возникновением полимерных связей с участием обоих колец цик-лопентадиенила, резко повышает значение и ослабляет его температурную зависимость. Изучение вероятности эффекта Мессбауэра как анализатора в методе меченых атомов [64] позволяет провести исследование реакций электронного и изотопного обмена в твердых телах при низких температурах. [c.39]

Многочисленные линии излучения Fe I систематически встречаются в спектрах звезд типа Т Тельца обширные наблюдения над ними были проведены Джоем Р190, 247). Наиболее выделяющиеся линии соответствуют сильным дуговым линиям с низким потенциалом возбуждения. Относительные интенсивности линий в мультиплете (43) аномаль- [c.77]

Резонансная линия Зг I 4607,33 А) идентифицирована в спектральных типах, начиная с F0 и до конца спектральной последовательности, однако линии других элементов расположены столь близко, что данные, полученные с низкой дисперсией, следует считать сомнительными. И действительно, линия Sr I, возможно, нигде не выделяется, когда попадает в бленду, за исключением карликов позднего типа и очень холодных гигантов N147). Она наблюдается сильной в спектрах типа S Р265) и становится особенно выделяющейся у переменных звезд в период минимума Р20). В спектрах позднего типа М полосы ТЮ полностью перекрывают эту область спектра хотя линия Sr I вызывает нарушения правильной структуры полосы, однако оценка ее интенсивности должна быть проведена с осторожностью. Интенсивности шести линий Sr I в солнечном спектре были измерены Клаасом BS1). Необходимо большее число наблюдений над разными спектральными типами с высокой дисперсией. [c.88]

Переменные типа Т Тельца. Карликовые звезды с быстрыми неправильными изменениями блеска на 3 зв. величины. Типичные звезды принадлежат к спектральному типу около GO с многочисленными яркими линиями. [Звезды типа Т Тельца обычно связаны с туманностями (типа кометообразных). В спектрах имеют. /ihhhh излуче1шя Н, Не I, Не II, Са II, Fe II, Ti П, Сг II и др., резкие и на ложенные иа нормальный спектр поглощения типа F8, G, К и М2 и позднее. Спектр излучения типа спектра вспышки, степень возбуждения низкая (кроме водорода и гелия). Наблюдается флуоресценция линий АА 4063, 4132 Fel. Есть запрещенные. линии [S 11] и слабее [Fe И]. Блестящие линии возникают глубоко в атмосфере, а линии поглощения размыты и весь спектр залит непрерывной эмиссией неизвестной природы.] [c.190]

По Ж-спектрам не( )акционированных проб также предварительно определялся тип флюида и соответственно дальне1кпий ц/ть исследования. Наличие смолисто асфальтеновых компонентов приводило к усложнению конфигурации спектра (низкая дифференф рованность полос поглощения), а сам спектр оказывался высоко поднятым над нулевой линией. [c.3]

Инфракрасные спектры гидрированного полибутадиена вполне подобны спектрам промышленного полиэтилена [IV]. Некоторое различие можно вполне логично объяснить наличием более высокой непредельности и иным ее характером в гидрированных полимерах. Имеется также определенная полоса поглощения при 12,9 /г, на которой только у полиэтилена обнаруживается широкое плечо. Это, вероятно, обусловлено наличием этильных групп, образовавшихся в результате насыщения боковыми винильными группами. Наконец, дуплет, обусловленный деформационными колебаниями водорода в метиленной группе, показывает более слабую полосу поглощения при 13,7 1, чем при 13,9 1. У полиэтилена обе эти полосы имеют обычно сравнимую интенсивность. Этот тип отклонения принят как показатель сравнительно низкой кристалличности полиэтилена. Однако такая интерпретация до некоторой степени спорная. [c.170]

Самым эффективным из современных методов исследования состава слоншых смесей и структуры присутствующих в них компонентов можно считать хроматомасс-снектрометрию, сочетающую огромную разделительную способность газовой хроматографии с высокой чувствительностью и идентификационной мощью масс-снектрометрии (метод ГХ — МС). Для создания этого метода потребовалось решить две главные технические задачи разработать быстродействующие масс-спектрометры с очень большой скоростью развертки спектров (за время, меньшее времени элюирования любого соединения из ГХ колонки) и специальных сепарирующих устройств для концентрирования элюатов. Современные масс-спектрометры позволяют получить спектр вещества в интервале массовых чисел 50—500 за время, меньшее 1 с, при разрешении т/Ът= 500 и более [328, 329]. Отделение большей части (80— 90%) газа-носителя от элюирующихся органических соединений, необходимое для поддержания в масс-спектрометре низких остаточных давлений, возможно с помощью молекулярных сепараторов различных типов струйных [330, 331], эффузионных с тонконорис-тыми стеклянными трубками [332] или металлическими мембранами [333, 334], сепараторов с полупроницаемыми полимерными мембранами (тефлоновой [335], силиконовой [336]) и др. [c.40]

Количественная характеристика распределения алкильных заместителей по длине и степени замещения может быть найдена с использованием распределений интенсивностей пиков молекулярных и осколочных ионов, образованных при отщеплений этих заместителей [8], Условия получения масс-спектров должны быть такими, чтобы вторичные процессы распада были бы сведены к минимуму. Для ароматических сернистых соединений типа тиофенов, бензотиофенов и т. п. такие процессы малоинтенсивны даже при обычно используемых энергиях ионизирующих электронов 50—70 эВ. Для насыщенных циклических сульфидов следует использовать более низкие энергии ионизирующих электронов 12—18 эВ, при которых энергия, передаваемая молекулярному иону, достаточно велика, чтобы вызвать его распад, но недостаточна для осуществления целой цепи последовательных распадов. Цепь распадов в этом случае останавливается на первом этапе. [c.205]

Схема спектрографической установки показана на рис. 56, б. Регистрирующим прибором служит спектрограф J2, а в качестве спектроскопического источника света используется спектроскопическая импульсная лампа /, свет от которой, пройдя реакционный сосуд и спектрограф, попадает на фотопластинку 13. Спектроскопическая лампа зажигается через определенный промежуток времени после вспышки фотолитической лампы при помощи блока временной задержки 14. Таким образом по.лучается полный спектр поглощения фотолизуемого раствора. Меняя время задержки, можно получить набор спектров, изменяющихся во времени. В качестве импульсных фотолитических ламп обычно используются трубчатые импульсные ксеноновые лампы. Такие лампы имеют электрическую мощность до нескольких килоджоулей. Световая отдача таких ламп составляет 5- 20% от электрической мощности. Время вспышки ламп колеблется от 10 до 10 с (по уровню 1/е). Иногда для увеличения излучения в УФ-области к ксенону добавляют другие газы, например Нг, или ртуть. Используют им-пульсные лампы и с другим наполнением (Ог, N2, Аг). Ксенон обладает рядом преимуществ перед другими газами он имеет хорошие спектральные характеристики (сплошной спектр излучения), химическую инертность (нет взаимодействия с электродами), низкий потенциал ионизации. С увеличением энергии разряда максимум излучения смещается в ультрафиолетовую область. Разрешающее время импульсной установки определяется временем затухания светового импульса фотолитической вспышки. А время вспышки импульсной лампы в свою очередь зависит от нескольких факторов от типа лампы, электрической энергии и от емкости и индуктивности контура питания. Электрический контур составляют конденсатор, импульсная лампа и соединительные провода. Электрический разряд в контуре носит колебательный или затухающий характер в зависимости от соотнонюния между сопротивлением R, индуктивностью L и емкостью С элементов контура. Наиболее выгодным с точки зрения длительности импульса является соотпошепие Lj . Уменьшение времени затухания т достигается снижением индуктивности соединительных проводов, а также снижением емкости и индуктивности конденсатора (r yZ, ). При этом уменьшение энергии вспышки E = Wj2 компенсируется за счет увеличения напряжения на конденсаторе U. Увеличение [c.157]

Аналитическое определение экологоопасных соединений в товарных и отработанных продуктах. Наиболее распространенными соединениями этого типа в нефтяных маслах являются ПА для их анализа традиционно используют методы на основе квазили-нейчатых спектров люминесценции при низких температурах [87]. [c.93]

Несколько иная двухфазная система с сильными связями на границах фаз получена на основе трехблочных сополимеров типа бутадиен-стирольного сополимера. Как показано в гл. 2, молекула такого сополимера состоит из твердых концевых блоков (стирол), соединенных центральными эластомернымп блоками (бутадиен). Блоки стирола накапливаются и образуют небольшие домены, которые выполняют роль сшивок, вызывая резиноподобную эластичность блочного сополимера ири температурах окружающей среды и обусловливают пластическую деформацию ири высоких температурах. Для выяснения механизма разрушения таких систем было бы полезно определить, в какой из фаз чаще всего происходит разрыв молекулярной цепи. Прямые пути решения данной задачи заключались бы в разрушении материала и анализе сверхтонкой структуры образующихся в результате спектров ЭПР. Однако в интервале температур от температуры жидкого азота до комнатной температуры деформирование растяжением не вызывает накопления свободных радикалов в количестве, достаточном для их обнаружения. Вследствие этого Деври, Ройланс и Уильямс [36] использовали менее убедительный, но более доступный метод сравнения спектра бутаднен-стирольных блочных сополимеров (5В5) с отдельными спектрами стирола и бутадиена. Эти исследования были выполнены при температуре жидкого азота путем измельчения материала с целью увеличения поверхности разрушения. При низкой температуре радикалы становились более стабильными и, по-видимому, замораживались на стадии первичных радикалов. Сравнение спектров трех материалов показало, что спектр 5В5 содержал все линии радикала бутадиена, но не содержал линий радикала стирола. Поэтому радикал системы 5В5 был отнесен к фазе бутадиена. К сожалению, в данных исследованиях не удалось выяснить, был ли радикал, полученный при измельчении в условиях низких температур, тем же самым, что и образовавшийся в нормальных условиях при комнатной температуре, и являлся ли обнаруженный радикал первичным или вторичным. [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология