Спектров типы

Масс-спектрометрия высокого разрешения нашла широкое применение не только для идентификации и изучении структуры отдельных соединений, но и для идентификации типов соединений в сложных смесях и установления распределения этих типов по молекулярным весам. Использование масс-спектрометра при исследовании широких высокомолекулярных нефтяных фракций ограничивается рядом факторов, одним из которых является наложение масс-спектров типов, отличающихся по 2 (в формуле СпНзга+г) ИЗ 14 единиц. Это наложение обусловлено равенством номинальных масс 1С—12Н. Так, например, ион нонана С9Н20 (общая формула С Игп+г) и нафталина СюНа(СпН2п 12) обладают номинальной массой 128, в результате чего их молекулярные пики на приборе с малой разрешающей силой перекрываются. Однако точные значения массовых чисел подобных ионов отличны друг от друга ДМ дублета Н 2—равно 0,0939. Ввиду этого на масс-спектрометре с высоким разрешением указанным выше ионам будут соответствовать 2 пика, что позволит установить присутствие обоих веществ. Естественно, аналогичная картина наблюдается и в осколочных ионах. При переходе к неуглеводородным соединениям расшифровка осложняется из-за наложения масс-спектров, вследствие наличия одного или нескольких гетероатомов. В этом случае установление распределения по молекулярным массам с помощью обычного масс-спектрометра часто невозможно. [c.126]

При переходе соблюдаются правила отбора, подобные упомянутым ранее, а в результате возникают полосатые спектры типа (см. рис. 1.22, б), располагающиеся, как правило, в видимой и ультрафиолетовой областях. Такие спектры следует называть электронно-колебательно-вращательными или сокращенно просто электронными. Таким образом, если в атоме данный электронный переход дает в спектре единственную линию, то в молекуле единственному электронному переходу может соответствовать множество линий, группирующихся в полосы. [c.253]

Таблица 4.1. Сравнение теоретического и экспериментального спектров типа АВз

Группы (Ш), находящимся в спин-спи-новом взаимодействии с протоном Н , а потому и дающим дублетный сигнал. Протон №, окруженный четырьмя вицинальными протонами, дает квинтет с центром 5,43 м. д. и константой J = = 6 Гц. Симметричность квинтета свидетельствует о равенстве всех констант спин-спинового взаимодействия протона № с соседями. Протоны ацетильной группы дают синглет интенсивностью в три протона при 1,98 м. д. Оставшиеся шесть линий в области 5,8—6,8 м. д. по суммарной интенсивности соответствуют двум протонам и образуют спектр типа АВ, в котором сигналы одного из протонов расщеплены в дублеты вследствие спин-спинового взаимодействия с третьим ядром. Это [c.4]

Рис. 4.14. Теоретические спектры типа АВХ / — соотношение констант указан толь-

Примеры анализа спектров типа АВ, АВ2 и АБХ [c.6]

Спиновые системы Х АА Х дают спектр типа АгХ при условии [c.95]

Примеры анализа спектров типа АВ, АВг и АВХ [c.95]

Как уже упоминалось, для целей структурного исследования спектры ЯМР снимают в следующих модификациях 1) с полным подавлением спин-спинового взаимодействия с про-юнами 2) с частичным, подавлением взаимодействия 3) без подавления взаимодействия. Для облегчения и обеспечения наиболее полного и надежного установления структуры целесообразно иметь все три варианта спектра. Но в большинстве случаев исследователь ограничивается лишь спектром 1-го типа, а иногда в дополнение к нему — спектром либо 2-го, либо 3-го типа. Это происходит потому, что в варианте (1) на съемку требуется в 2—3 раза меньше времени, чем в варианте (2). На получение же более информативного спектра типа (3) затрачивается в 5—10 раз больше времени, чем при съемке первого типа. [c.143]

Система трех взаимодействующих ядер может быть представлена шестью типами Л3, АВ , ЛВС, АВХ, АХ , АМХ. Три эквивалентных протона (система А ) дают в спектре ЯМР синглет. Спектр типа АХ2 дает картину расщепления первого порядка триплет 1 2 1 от протона А и дублет 1 1 от двух протонов X. Система первого порядка АМХ дает в общем случае три дублета дублетов с компонентами равной интенсивности. Они могут вырождаться в триплеты 1 2 1 при совпадении констант спин-спинового взаимодействия. Например, если Jax = Jam, ho не равно Jmx, сигнал ядра А представляет собой триплет, а сигналы Л1 и X — дублеты дублетов. [c.89]

Некоторые из нормальных колебаний комплексов с Н-связью являются характеристическими в ИК-и КР-спектрах. Типы [c.65]

Два или большее число атомов могут образовывать связь, если они обобществляют между собой пару электронов. Наиболее известная связь такого типа — когда объединяются два электрона от двух атомов (по одному от каждого). Двухэлектронная связь возникает в результате увеличения электронной плотности между двумя ядрами. Можно себе представить, что каждое из ядер прочно связано с двумя электронами, и в результате оба ядра удерживаются в непосредственной близости друг от друга. Связь, которая требует взаимодействия (или перекрывания ) двух атомных орбиталей атомов, вовлеченных в связь, называется ковалентной связью. Электронная пара в этой связи поделена между двумя атомами . В конечном счете ионные и ковалентные связи представляют два крайних случая в спектре типов связей (рис. 2-6). Промежуточной является поляризованная ковалентная [c.31]

Для спектров типа картина расщепления менее наглядна, чем для [c.145]

Рис. 3. Мультиплетный эффект ХПЭ для простейшей модельной ситуации, когда -факторы радикалов пары равны и только один из радикалов пары (А) имеет одно магнитное ядро со спином 1/2. Изображен спектр типа ЕА. В д (=йов) индукция магнитного поля, при которой зеемановское расщепление для электронных спинов равно частоте СВЧ поля в эксперименте по ЭПР.

Рис. 5. Мультиплетный эффект ХПЭ в спектре ЭПР одного радикала. Схема неравновесных населенностей уровней энергии радикала с одним магнитным ядром со спином 1/2 (а) и схематическое представление спектра типа ЕА (б). Прямоугольники условно обозначают населенности уровней, стрелками показаны направления преимущественных переходов.

Если > О, то мультиплетная поляризация спина дает спектр типа ЕА (см. рис. 6г), если /"ме < О, то мультиплетная поляризация спина дает спектр типа АЕ. [c.103]

Спиновая система АХ, которая дает спектр типа АХ (рис. 20.5). Эта система представляет два вицинальных протона, которые имеют различное химическое и магнитное окружение и которые резонируют при различных положениях в ЯМР-спектре. Они дают не одиночные пики (синглеты), а дублеты. Расстояние между линиями каждого дублета одинаково и называется константой спин-спинового взаимодействия I (измеряется в герцах). [c.317]

Спиновая система АХг, которая дает спектр типа АХа (рис. 20.6). Для этой системы существуют три различные возможные комбинации спина [c.317]

В качестве упрощенного объяснения примем, что при низкой те.мпературе соединение существует преимущественно в транс-конформации 168. Спектр типа АА ХХ согласуется с этим пред- [c.287]

Поскольку групповая полоса в ИК-спектре многокомпонентной системы является результатом перекрывания полос большого числа соединений, ее положение, форма, а часто и интенсивность оказываются достаточно стабильными. Правда, эта стабильность сохраняется, пока мы не имеем дело со смесями, не слишком сильно различающимися по составу. Если отсутствие в спектре групповой полосы является вполне достаточным для вывода об отсутствии в смеси соответствующей группы соединений, то присутствие полосы не всегда можно считать бесспорным доказательством их наличия, поскольку в одной и той же области могут проявляться групповые полосы рааных типов соединений. Характеристичные полосы в ИК-спектрах типов соединений, встречающихся в нефтях и нефтепродуктах приведены в работе [222]. [c.139]

Заряжают кассету спектрографа фотопластинкой. Если необходимо произвести полный качественный анализ неизвестного образца, то в кассету помещают две пластинки (9X12 см) ортохроматическую для длинноволновой части спектра, типа I — для коротковолновой области спектра. [c.113]

Спиновая система АА ХХ дает спектр типа А2Х2 при условии [c.6]

Спиновые системы Х Ак Хп дают спектр типа АгХг при условии [c.6]

Рис. 4. Схема ожидаемого спектра ЭПР РП в случае синглетного предшественника пары В данном примере спектр имеет антифазную структуру, которая может быть охарактеризована как спектр типа ЕАЕА. В зависимости от знака обменного интеграла или мультиплетности предшественника РП может быть и спектр типа АЕАЕ.

Реакция Е2. Элиминирование, в процессе которого происходит одновременный отрыв двух групп, преимущественно от соседних атомов. Этот процесс конкурирует с реакциейSpj2. Вспомните, что с помощью терминов El, Е2 и El b описываются механизмы, составляющие непрерывный спектр типов реакций (рис. 6-3). Большинство реакций Е2 является реакциями т/>а с-элиминирования. [c.247]

В случае замещенных этанов ХСИгСИгУ также наблюдаются спектры типа АА ХХ. В качестве примера рассмотрим мор-фолин. При комнатной температуре происходит быстрая инверсия кольца (1ч П), которая эффективно приводит сложную четырехспиновую систему протонов групп СН2СН2 к системе АА ХХ. [c.197]

Специальный случай обманчиво простых спектров АА ХХ обнаруживается в фуране (см. рис. П. 19, е). Ошибочная интерпретация этого спектра как спектра типа А2Х2 приводит к выводу о том, что У = У, т. е. что L = 0. Это в свою очередь является условием магнитной эквивалентности ядер А и X. В данном случае это не может быть правильным, поскольку, если бы это было так, отношение интенсивностей в обоих триплетах должно было бы составлять 1 2 1. Простой вид спектра обусловлен в основном двумя причинами. Во-первых, внутренние линии подспектра аЬ (d, е, h и i) расположены так тесно, что их не удается разрешить. Во-вторых, интенсивности внешних линии симметричного аЬ-подспектра лежат ниже пределов обнаружения. Вдобавок к этому внешние линии антисимметричного квартета имеют также низкую интенсивность и расположены очень близко к интенсивным линиям auk или bul. Запись спектра с высоким усилением выявляет это совершенно отчетливо (рис. V. 25). [c.199]

Если рассмотреть спектры дизамещенных бензолов с двумя одинаковыми заместителями с точки зрения симметрии, то можно сделать однозначное отнесение структуры без детального анализа спектра, руководствуясь лишь отнесением спектра к определенному типу. Так, для орто-производного 106 наблюдается спектр типа АА ВВ, тогда как для мета- и мара-производных 107 и 108 наблюдаются спектры типа АВгМ и А4 соответственно. [c.209]

Подобная ситуация возникает и в случае дизамещенных циклопропанов с одинаковыми заместителями, как это показано, например, для трех изомерных дихлорциклопропанов 109—111, которые имеют спектры типа А4, АВСг и АА ВВ соответствен- [c.209]

Анализ сателлитов С дает ценную информацию о спин-спи-иовом взаимодействии и в более сложных случаях. Так, в протонном спектре 1,4-диоксана сателлиты С образуют спиновую систему АА ХХ -типа, а в бензоле наблюдается спектр типа АВВ СС Х. Анализ этих спектров позволяет получить искомые шраметры. [c.225]

ХПЯ изучена для разнообразных систем, в частности для продуктов распада пероксидов. Например, при распаде диаце- тилпероксида в гексахлорацетоне поляризованные ЯМР- спектры наблюдаются для метилацетата (спектр Е), метилхло- рида (спектр А) и этана (спектр ). Примечательно, что продукты рекомбинации радикалов имеют спектр типа Е, а продукт реакции СНз с растворителем - спектр типа А. [c.201]

Существенное отличие рис. XII. 3 от рис. XII. 2 состоит в том, что это изотермический спектр, типичный для эластомеров, т. е. снятый заведомо выше Гст- Хотя температурные спектры типа рпс. XII. 2 и удобнее для экспериментального воспроизведения, именно широкая вариация частоты (или длительностей импульсов) позволяет выявить дополнительные детали. Медленные движения, которые на рис. XII. 2 не проявляются из-за И-переходов, отчетливо видны на рис. XII. 3. О Ягпереходах и других очень медленных формах подвижности см. разд. XII. 3. Эти переходы относятся к модам, проявляющимся на реологическом уровне (энергии их активации близки к энергии активации вязкого течения) для них реализуются и идентичные скейлинговые отношения типа т/ М Их можно отнести к образовавшейся флуктуационной сетке зацеплений или микроблочных физических узлов, включающих много сегментов от разных цепей. Вопрос о том, сохранились бы эти переходы выше Тц, пока остается открытым. [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология