Серебро ацетиленовые комплексы

Для ацетиленида меди (а также серебра) очень специфично присоединение ацетилена по С=0-связи карбонильных соединений с образованием ацетиленовых спиртов [687—697, 1177]. Ацетилен выступает здесь в качестве донора водорода, который присоединяется к кислороду карбонильной группы, в то время как к ее углеродному атому присоединяется этинильный остаток —С=СН (реакции этинилирования). Родственным процессом является димеризация (тримеризация) ацетилена [624—629], легко протекающая при низких температурах в растворах хлоридных комплексов одновалентной меди. Соединения меди являются, вероятно, наиболее активными катализаторами реакций этинилирования. Соли серебра ускоряют присоединение перекиси водорода к аллиловому спирту, значительно уступая по активности солям ртути, железа и вольфрамовой кислоте [951]. [c.1219]

Механизм гидрирования ацетиленовых соединений на меди и серебре не подвергался столь тщательному исследованию, однако высказывались предположения, что активную роль в этом процессе играют промежуточные металлорганические комплексы [5—8]. [c.139]

Помимо многочисленных ацетиленовых комплексов двухвале тной платины и единственного пока описанного комплекса двухвалентного палладия, к этому же типу следует отнести ацетиленовые комплексы одновалентных меди, серебра и золота. [c.387]

Для серебра описаны ацетиленовый комплекс aH2Ag+, комплекс с фе-нилацетиленом Ph 2HAg+ и ряд комплексов с дизамещеннымиацетиленами. Для одновалентного золота получены комплексы с дизамещенными ацетиленами. [c.395]

Ацетиленовые я-комплексы меди и серебра — неустойчивые соединения характерным их свойством является диссоциация на исходные компоненты. Так, ацетиленовые комплексы меди при нагревании количественно выделяют ацетилен [148]. Комплексы, образованные монозамещенными ацетиленами, медленно разлагаются при хранении [85]. [c.402]

Аналогично ведут себя ацетиленовые комплексы серебра [97]. Комплекс, содержащий три молекулы пентина-2, AgN03( H3 2 2H5)j, на воздухе быстро теряет часть алкина, превращаясь в соответствующий моноацетиленовый комплекс. [c.402]

Комплексы медь-ацетилен представляют собой полимеры известно небольшое число комплексов серебро — ацетилен и некоторые неустойчивые твердые комплексы последние в растворе менее устойчивы, чем олефиновые комплексы [115]. Существует заметная тенденция к образованию олигомеров, когда ацетиленовые соединения взаимодействуют с соединениями металлов, эта тенденция наблюдается также и у бутадиена [117] (см. раздел IV, Б, 3). Особенно это характерно для карбонилов железа и кобальта реакции олигомеризации легко протекают в случае никеля [121] и палладиевых соединений [ИЗ, 122, 123]. Это явление, вероятно, связано с гидрополимеризацией ацетиленов на поверхности металлов, и, быть может, такие полимеризациониые процессы лучше всего описывать как образование я-комплексов. [c.464]

Ацетилениды меди и серебра образуются при взаимодействии растворов аммиачных комплексов ионов серебра или закисной меди с ацетиленами, имеющими концевую группу =СН. Эти ацетилениды не представляют ценности для синтеза и в сухом виде являются опасными взрывчатыми веществами. Тем но менее осаждение ацетиленидов используют в качестве характерной реакции на водород, связанный с ацетиленовым углеродом. [c.224]

В данной главе переходные металлы рассматриваются в соответствии с их местом в периодической системе, с III по VIII группы и кончая медью, серебром и золотом (IБ группа). Соединения, содержащие карбонильные группы, сюда не включены, так как они рассматриваются в других главах. Комплексы с олефинами и ацетиленовыми углеводородами рассматриваются как отдельные классы соединений, а не вместе с прочими органическими соединениями данного металла. [c.492]

Учитывая особенности химического строения ацетилена и его производных, Д. Н. Шигорин и др. [32] экспериментально показали, что эти соединения могут образовывать как между собой, так и с молекулами растворителя комплексы —С=Н.. . У, где У— 0, 0 = С, N=, —С=С—, посредством водородной связи.-Мы попытались сопоставить данные различной реакционной способности ацетиленового водорода с величиной смещения полосы поглощения —С Н группы в инфракрасной области. Однако полученнью данные показали, что величина межмолеку-лярного взаимодействия ацетиленового водорода с неиоделен-ной электронной парой атома кислорода рядом стоящей молеку-кулы явно не оказывает заметного влияния на скорость образования ацетиленида в реакции с аммиачным раствором окиси серебра. [c.161]

Аналогичным образом из аммиачного раствора нитрата серебр осаждается ацетиленид серебра. Так как образование производных тяжелых металлов специфично только для соединений, содержащих ацетиленовый водород, и невозможно для алканов, алкенов или алкинов типа R = R, эта реакция применяется для обнаружения группы =СН в качественном анализе. Чрезвычайно чувствительным реагентом является 5%-ный раствор азотнокислого серебра в 95%-ном спирте. Даже при наличии следов алкилацетиленов количественно осаждается комплекс ацетиленид серебра—нитрат серебра. Содержание моноал-килацетиленов может быть установлено косвенно, титрованием выде- лившейся при этой реакции азотной кислоты. [c.259]

Известно большое число алкильных соединений золота, содержащих другой заместитель, например Аи(СгН5)2Вг и Au( 2Hs)2 N. Они являются относительно устойчивыми соединениями, разлагаясь при температурах от О до 160° С. Алкильные производные одновалентного и трехвалентного золота вероятно существуют, но очень нестабильны . Кроме возможного хемотерапевтического использования наиболее устойчивых комплексов с аминами, нитрилами, ди-кетонами и нитрофенильными соединениями никакого промышленного применения этих соединений не было предложено. Известны соединения серебра и меди с этиленовыми и ацетиленовыми угле- [c.34]

Более подробно изучена реакция солей серебра (нитрата и перхлората) с дизамещенными ацетиленами. Реакция медленно протекает при комнатной температуре, при этом образуются комплексы общей формулы (R aR )-A-gX. Некоторые из них выделены в кристаллическом состоянии [97, 98]. Комплек-сооб азование иона серебра с рядом ацетиленовых углеводородов изучено методами распределения и растворимости [99, 100], а также с помощью газо- [c.396]

Реакция гидратации ацетилена катализи][)уется хлористым палладием [520, 727], а также комплексными солями меди и серббра 1, 728]. Потенциометрическим методом установлено, чтб гидратация ацетилена до ацетальдегида в присутствии солей меДи [92] и серебра [95] протекает через образование ацетиленовых я-комплексов. При этом в соответствии с более низким значением константы равновесия реакции образования я-комплекса серебра по сравнению с медным аналогом наблюдается более низкая активность солей серебра в данной реакции. [c.498]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология