Титан олефин алкил, образование

В патенте, выданном в 1953 г. Фишеру, очевидно, нредшествовавшем работам Циглера, поскольку на нем указала дата 1943 г., онисывается метод получения твердых полимеров из этилена и этиленсодержащих газов путем взаимодействия олефина с хлористым алюминием и четыреххлористым титаном в присутствии порошка алюминия — акцептора хлористого водорода. Указанную реакцию следует вести при температуре 130—180° и давлении 30—80 ат [49]. Очевидно, что данная система содержит все необходимые компоненты для получения катализатора Циглера in situ, и несомненно, что при повышенной температуре и под давлением этилен реагирует с порошкообразным алюминием с образованием триэтилалюминия. Вслед за этим алкил алюминия обычным путем взаимодействует с четыреххлористым титаном. Рекомендуемое соотношение Ti/Al составляет 3 1, хотя его можно менять от 1 1 до 10 1. [c.174]

По завершении стадии роста цепи конфигурация активного центра остается неизменной, хотя алкильная группа и хлорные вакансии взаимно меняются местами. Благодаря этому процесс может вновь повторяться путем внедрения следующей молекулы мономера в новую хлорную вакансию. Алюминийалкил, требующийся для возникновения связи титан — алкил, в процессе роста полимерной цепи, согласно этой схеме, участия не принимает. Аналогичным образом происходит и полимеризация пропилена и др. а-олефинов. Сохранение конфигурации активного центра, адсорбированного на поверхности хлорида титана, обеспечивает стереоспецифичность действия катализатора и образование в результате полимеризации стереорегулярного полимера. [c.546]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология